1.8 超临界流体提取法(SFE):超临界流体本质上是处于临界温度以上的高密度气体,既具有气体粘度小、扩散速度快、渗透力强的特点,又具有液体对样品溶解性能好、可在较低温度下操作的特点。一般常用的是超临界CO2,它无毒,分子极性小,可用于提取非极性或弱极性农药。应用超临界流体可以对被分析样品进行连续提取,提取效果好,可达到索氏提取器的提取水平,并可以通过调节温度、压力和添加适当极性调节剂来选择性提取某种目标分析物。此外,超临界流体提取的样品可直接用于分析。由于样本提取物可在室温、常压下自然挥发去溶剂(超临界流体),免去样品浓缩过程和对后来分析的干扰。Wheeler用超临界CO2提取土壤中的利谷隆和敌草隆只需35分钟,回收率达99%。很多农药及代谢物在植物体内呈轭合状态,即所谓的不可提取物,如2,4-D类除草剂的代谢物,用超临界CO2 提取只需45分钟[15]。
2对残留农药的检测
2.1 薄层层析法(TLC):
薄层层析法是是农药分析中重要分离手段之一。常用的检测方法有紫外分光光度法、可见光比色法、化学分析法等。赵建庄等最近报道了用薄层层析—酶抑制法检测有机磷和氨基甲酸酯类杀虫药剂,适用于西红柿、黄瓜、苹果、梨等蔬菜和水果,灵敏度可达到2μg[16]。还有文献提出了一种薄层色谱扫描法测定甲胺磷含量的方法。最低检测限量为0.04微克。方法简便、快速,可用于甲胺磷成品和土壤、稻糠、大米中甲胺磷残留量的测定[17]。
2.2
气相色谱法(GC)
气相色谱法在过去发展非常迅速,现在仪器本身已经趋于完善,目前多达70%的农药残留量检测是使用
气相色谱法来进行的。使用时,多种农药可以一次进样,得到完全分离、定性和定量,操作简便,分析速度快,分离效能高,灵敏度高,应用范围广,对加强农药管理、农药研究、制订农药安全使用标准、发展对外贸易、搞好环境生态和保障人民健康有着重要的实用意义。
随着
气相色谱的发展,目前检测器已发展到60多种,其中最常用的有热导检测器(TCD)、火焰离子化检测器(FID)(分析各类农药)、火焰光度检测器(FPD)(分析含P、S农药)、电子捕获检测器(ECD)(分析含卤农药,含—NO,—CN或—CO—共轭体系的农药)、氮磷检测器(NPG)又称碱焰离子化检测器(AFID)(分析含P、N农药)五种。
牛淑妍,葛晓萍采用高分子多孔微球GDX树脂吸附富集─
气相色谱法—FPD测定土壤中亲水性有机磷农药残留量,该方法对亲水性有机磷农药乐果、久效磷、甲基对硫磷的平均回收率可达85%以上[18],与常用的有机溶剂提取法相比,具有节省溶剂、安全可靠、富集倍数大、柱再生方便等优点。有人选用OV-1固定相及FPD检测器分离和测定油菜、油菜籽和土壤中的甲基立枯磷农药残留量,添加回收率为90.5%~106.0%,变异系数1.10%~5.83%;最小检测量7.0×10-14g;最小检测浓度(3×10-5)~(2×10-4)mg/kg[19]。
张曙明等用毛细管
气相色谱测定法,选择氮磷检测器和SPB-1701毛细管柱,以丙酮-石油醚混合溶剂提取残留农药,使敌百虫、敌敌畏、甲胺磷、二嗪农、乐果、马拉硫磷、甲基对硫磷和对硫磷8种农药在25min内有良好的分离;3个不同浓度的标准添加,其回收率范围为74.96%~116.8%,相对标准偏差范围为0.71%~16.91%;检出限范围为1.1×10-2~3.36×10-1pg[20]。GC/NPD法还被用于研究动物饲料中农药残留检验,回收率可达90%以上,检测限可达0.05 ng[21]。