精细化工中间体:2004,34(2):1-4微波有机合成及反应器研究新进展刘福萍,陆明反应容器放在炉腔中心,聚四氟乙烯管从反应器的底部伸到微波炉外与氮
气相接。但进行反应时,吹入的氮气可以起到搅拌的作用,当反应结束时,又可以把该管与真空泵相接,将反应所生成的液体吸走。
由于干法反应在载体上进行,从而使参加反应的反应物的量受到了限制。同时,对固体载体的选择也存在一定的困难,这些都制约了微波干法有机合成的应用范围。
4 微波反应器
微波反应器是微波有机合成技术的关键,虽然微波有机合成技术已经取得了很大的发展,但在微波发生器这一方面上所做的研究还不够。现有资料显示,目前大多数微波有机合成实验都是对家用微波炉进行改造后进行的。如屠树江等利用改造后的带回流装置的三乐牌2650 型家用微波炉一步合成 4-芳基-1,4-二氢吡啶衍生物、刘裕立等利用改造后的家用三星 S7B88 微波炉进行了 2,5-二氯硝基苯的氟化反应。
家用微波炉进入实验室已经取得了不少成果,但它具有许多缺点,用家用微波炉所得的实验结果,无法为中试设备的设计提供确切的数据,而且有些被家用微波炉所否认的实验,很可能在专用微波炉内获得成功。家用微波炉主要有以下几个缺点: ①功率密度比较低,对于一些场强要求较高的实验无法在家用微波炉内实现,而且家用微波炉无法测定反应体系的温度,无法知道反应的具体状态; ②家用微波炉的微波加热主要集中在炉腔的底部的托盘上,而有机合成大多需要搅拌、回流和滴加系统,反应的中心一般在炉内的中部,因而对物料的加热不均匀,导致更多的副反应; ③家用微波炉是间歇式加热,而且微波炉内的有效功率受到电网电压的波动影响较大。
家用微波炉的工作波是脉冲式的半波倍压整流制式,因为微波对有机反应存在“非热效应”,那么相同时间内微波存在的时间越长,则化学反应的速率会越大。根据这一原理,南京理工大学化工学院罗军与南京三乐微波技术发展公司技术人员共同设计出了有机合成专用微波反应器-连续全波整流微波反应器,主要技术参数为:输入电源电压 220 V ±5 %(50 Hz),全波整流电压:3000 V ±5 %,微波频率 2450 ±5 MHz,微波输出功率 800 W,反应温度上限:350 ℃,定时器工作范围:1 s~100 h。反应装置见图 4。
利用该反应装置,罗军对微波促进卤素交换氟化反应进行了深入的研究,发现在该套反应装置下进行的反应无论从反应时间还是反应收率上看都比在家用微波炉中进行有了很大的改进,也证明了该套反应装置的优越性。