主题：【求助】使用卡尔费休微量水分测定仪时应该注意什么事项？

卡尔费休仪
1、大多数仪器采用一支极化双铂电极测量电压。在使用一段时间后，某些卡尔•费歇尔试剂和样品将使电极响应失效，终点识别延迟，以至终点颜色变成棕色而不是黄色，此时就必须对电极进行清洗。清洗时一般将电极置入有去离子水或乙醇的超声波清洗槽中清洗几分钟;或放在铬酸中清洗60s，然后再用去离子水或乙醇清洗（使用前干燥）。表3 列出了污染物类型及其清洗方法。污染物清洗方法：
污染物种类    清洗剂
脂肪、油品    氯仿和甲苯的混和物
极性物质    二甲基甲酰胺
盐类、糖类    甲酰胺
树脂高分子物质    酒精、丙酮、乙醚
颜料类物质    稀漂白液
电极不宜经常清洗，特别是不宜用丙酮清洗。若觉得迟钝，可以稍加擦拭即可。
2、在一般情况下，仪器的漂移值为每分钟几微升（指为了保持滴定池是干的，单位时间内所消耗的卡尔•费歇尔试剂量；该试剂一方面用来滴定滴定池的水分，另一方面补偿缓慢的副反应引起的碘的消耗）。如果漂移值变大，则必须检查水分测定仪的密封性或考虑再生分子筛。再生时将分子筛放入160 ～300 ℃的干燥炉中干燥至少24h。对安装在废水瓶上的分子筛因含有水和二氧化硫，故再生前还须用蒸馏水清洗。
3、滴定管用乙醇溶液清洗。不可将滴定管放在温度高于40 ℃的地方。连接用的O形圈和橡胶垫不可放入有机溶剂。
4、水分测定仪仪器内部有自检系统，如果仪器出现故障，会给出相应的故障信号。用户只要对照仪器说明书，就可了解故障原因，并有针对性地加以排除。
5、仪器必须放在干燥清洁的环境中，并安排专人保管；如果长期不用，必须将仪器内的所有试剂抽出，并将所有管子清洗干净，风干保存。
6、配制卡氏滴定液，其水值原则上是越高越好，这样利于保存和适当稀释。一般情况下可购置成品卡氏试剂。由于卡氏试剂很容易吸收水分，因此要求滴定管和滴定池等的密封性要好。否则由于吸湿现象会造成终点长时间的不稳定和严重的误差。试剂瓶进气口要安装干燥器，以防止试剂吸收空气中的水分而使滴定度下降造成严重的测定误差。试剂滴定度应每日测定一次，以保证分析准确。
7、滴定时，搅拌要充分、均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时，更要注意搅拌充分和一致，以保证较好的测定精度。
8、进样时，要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果，如操作者的呼气和擦拭注射器头时的污染等。同时要防止样品的损失，如注射器头上的挂滴溅到测量池壁或电极杆上。
9、卡尔费休法在测定水的反应中会生成硫酸，当其浓度高于0.05%时，可能发生逆反应，影响测定结果。另外如果没有甲醇，水或其它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应，这样会扰乱化学反应的化学计量，使这一反应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意试剂和滴定底液中是否有足够的甲醇，即定期更换滴定底液。
10. 对乙腈产品而言，含吡啶与无吡啶的卡氏试剂效果几乎一样，只是无吡啶卡氏试剂的配方有多种，只要选择好合适的溶剂，滴定效果均是可靠的。要注意的是，在用卡尔费休法测定试样含水量时,被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂 生成水的物质, 如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与卡尔费休试剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘,使滴定反应无终点。有时在分析含酮样品中水分时,减少试剂中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到满意的结果。但这种方法不适用于含醛类化合物,曾有人用吡啶作为溶剂减少缩醛形成的比例, 得到了较为可靠的分析结果。金属氧化物和氢氧化物,也能与HI发生反应生成水,可用二甲苯共沸蒸馏或汽化携带法来分离提取样品中的水,然后进行测定。
11.能被碘还原者, 如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烃进行加成反应除去。
12.能将碘化物氧化为碘者,本身被还原为氢醌。如无机化合物的过氧化物,铬酸盐,二价铜和三价铁盐等能产生这样的反应,使测定产生误差。
13.一些弱的含氧酸盐,如碳酸盐,硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧化物不干扰测定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮,可以在滴定前加过量的醋酸以消除这种干扰。 14.氯化铁和试剂中包含的活性氯,如二氯异氰酸盐可以被卡尔费休试剂中的HI所还原,这种干扰可用吡啶和二氧化硫及甲醇溶液预处理试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1%的游离氯异氰酸钾盐,当含量在0.001%到0.1%范围内,可通过已用过的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液处理后进行测定。
15.硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应, 这种干扰可通过使用高分子醇和吡啶稀释来防止。
16、利用卡尔费休滴定法测定物质中水分是一种重要而灵敏的化学分析方法,但除了有一个非常好的测定仪器外,必须对测定的物质中有无干扰物质存在,根据物质中水分的含量确定适当的进样量,克服各种影响测定精度的因素,细心操作,才能得到好的测定结果。