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原子荧光光谱（AFS）
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主题：【求助】原子荧光的强度为什么会随着灯电流的增加而增强？？？

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compassljp
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发表于：2009/09/09 21:03:41 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
从原子荧光的原理来说，荧光的产生是由于基态原子吸收了激发光源的能力跃迁到高能级，然后再回到基态，同时发射出荧光。而我们所用的激发光源的能量肯定是过量的，也就是说光源发射的能量要强于基态原子吸收的能量。所以，我就有点不明白了，既然是激发光源的能量是过量的，那么再提高灯电流的能量为什么还能使荧光强度增加。
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2009/9/9 21:08:00 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
刚才看了一本书，书上说当灯电流高到一定得数值后就会产生饱和效应，这个时候再增加灯电流，荧光强度就不会增加了。饱和时就是基态原子和激发态原子平衡。如果是这样，那么灯电流的饱和是不是要和被测物的浓度有关呢？假设测定汞，1ppb的样品是不是会比5ppb的样品更容易饱和呢？如果假设成立，会不会出现这样的情况呢，那就是我不断的增大灯电流，1ppb样品的荧光强度和5ppb样品荧光强度的增大倍数会不同，会不会当1ppb样品的荧光强度不增加了，而5ppb样品的荧光强度继续随电流的增加而增加呢？
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silverlaw
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2009/9/10 2:24:41 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我也不大想得通这个问题。
不过可不可以考虑是，每次都不过量的呢；或者回到原子回到基态后被再次激发。
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chemistryren
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2009/9/10 18:28:41 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 compassljp 发表:
刚才看了一本书，书上说当灯电流高到一定得数值后就会产生饱和效应，这个时候再增加灯电流，荧光强度就不会增加了。饱和时就是基态原子和激发态原子平衡。如果是这样，那么灯电流的饱和是不是要和被测物的浓度有关呢？假设测定汞，1ppb的样品是不是会比5ppb的样品更容易饱和呢？如果假设成立，会不会出现这样的情况呢，那就是我不断的增大灯电流，1ppb样品的荧光强度和5ppb样品荧光强度的增大倍数会不同，会不会当1ppb样品的荧光强度不增加了，而5ppb样品的荧光强度继续随电流的增加而增加呢？

不太可能，信号饱和前荧光强度的增大倍数应该是一样的。
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compassljp
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2009/9/10 23:07:38 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我想不明白的是，如果说信号没有饱和，那么就是说激发光源发出的能量还不足以使所有的基态原子激发，只能使其中一部分原子激发，那么在测定不同浓度样品时（均未饱和），荧光强度会有变化吗？而事实是有的。
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大漠孤洲
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2009/9/11 10:07:28 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
这个问题可以用下面的公式来推出来
荧光强度  If = φ Ia   
  If荧光强度,
φ为荧光量子效率,
Ia吸收光的强度.
Ia= I0A（1-e-ειN）
-ειN这个是指数在这上面打不出来
If=φI0A（1-e-ειN）
A为有效面积, I0 为单位面积上光的强度, ι为吸收光程长,N为基态原子数,ε为峰值吸收系数.
展开方程, 忽略高次时, 可得：
If = φAI0ειN
量子效率：  φ = φf/φA 
  φf 单位时间时内发射的荧光光子数
φA单位时间内吸收激发光的光子数
  φ一般小于1。（在环境条件不变、仪器条件不变的情况下φ不变）
N正比于浓度Ｃ
  所以 If = kC
其中I0是随着灯电流的增加而增加，If = kC也可以写成If =L kC
L表示等的电流大小
这样不知道能不能看懂
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清水寒烟
sxysky
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2010/4/21 21:57:14 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
我觉得原子荧光之所以用一个测量范围，浓度不能太高，高了就不成线性，就是因为它的饱和效应。
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八神
lance316
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2010/4/24 13:54:23 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 大漠孤舟(niufm85) 发表:
这个问题可以用下面的公式来推出来
荧光强度  If = φ Ia   
  If荧光强度,
φ为荧光量子效率,
Ia吸收光的强度.
Ia= I0A（1-e-ειN）
-ειN这个是指数在这上面打不出来
If=φI0A（1-e-ειN）
A为有效面积, I0 为单位面积上光的强度, ι为吸收光程长,N为基态原子数,ε为峰值吸收系数.
展开方程, 忽略高次时, 可得：
If = φAI0ειN
量子效率：  φ = φf/φA 
  φf 单位时间时内发射的荧光光子数
φA单位时间内吸收激发光的光子数
  φ一般小于1。（在环境条件不变、仪器条件不变的情况下φ不变）
N正比于浓度Ｃ
  所以 If = kC
其中I0是随着灯电流的增加而增加，If = kC也可以写成If =L kC
L表示等的电流大小
这样不知道能不能看懂

当光源强度极强的时候，由于荧光的饱和效应方程If = φAI0ειN 不在成立。因此，想通过无限制的增加光源的强度来提高灵敏度是行不通的。
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