主题：【第六届原创】药用溴化丁基橡胶塞红外光谱测定

本文介绍了药用溴化丁基橡胶塞红外光谱测定的样品制备过程，参加论坛原创大赛，支持红外光谱版。

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药用溴化丁基橡胶塞红外光谱测定按药包材YBB标准检测，测定法：

“红外光谱  取本品约3g切成3mm×3mm小块，置索氏提取器中用丙酮或适宜的溶剂回流浸提8小时，取残渣80℃烘干，取0.1~0.2g置于裂解管的底部，然后用试管夹水平地将裂解管移到酒精灯上加热，当出现裂解产物冷凝在裂解管冷端时，再继续加热至裂解基本完全但没炭化为止，取少许裂解物滴加在溴化钾片上，在80℃烘干，照分光光度法（中华人民共和国药典2000年版二部附录IV C）测定，应与对照图谱基本一致。”

我们开始测的时候，对质量标准中的两点不是很明确：

1.什么是裂解管？

2.对照图谱在哪里？

由于此标准基本参照的是《YBB00262004 包装材料红外光谱测定法》第三法 热裂解法。而热裂解法则是参照《GB/T 7764-2001 橡胶鉴定 红外光谱法》制定的，我们找到《GB/T 7764-2001 橡胶鉴定 红外光谱法》这个标准，其中有裂解操作描述和各种橡胶的参考图谱。

“7.1.2 火焰热解
取0.1g~0.2g制备好的试样，放在小玻璃试管底部，取一条湿的刚果红试纸放于试管口上，横放试管，并迅速将装有试样的试管底部置于火焰的高温区以使试样迅速地热解，尽可能减少炭化。同时注意刚果红试纸的颜色变化，若由红变兰，则表示有卤素存在。当热解物冷凝于试管冷端时，继续加热到热解基本结束为止，然后将试管从火焰移开，用毛细管取出少量热解物均匀涂于抛光的盐片上。用红外光谱仪在2.5 μ m~15μm波长范围内记录红外光谱。为使热解物变化减至最小，热解后应立即记录光谱。”

我们经过讨论，认为裂解管应该只是起着一个样品的加热容器作用，用普通适宜大小的试管即可。

图1.丁基橡胶特征峰



图2.丁基橡胶参考图



测定过程：

用大张的滤纸缝制一个适合索氏提取器大小的滤纸筒，将胶塞样品剪成合适的碎片，称取3g，放入滤纸筒里，置索氏提取器中，加入合适量的丙酮（从索氏提取器上口加入，让丙酮可以超过虹吸管最高点自动流到接收的烧瓶中，再适当加多一点），连接回流装置，控制水浴温度使丙酮回流速度为逐滴流下为宜。回流8小时（可分两天进行）。取残渣80℃烘干，依法裂解。取溴化钾，压制一个空白溴化钾片，将少量裂解物滴于溴化钾片上，依法测定红外光谱图。

图3.样品测定图



从图中看，各特征峰与对照图谱基本一致，725cm-1处的特征峰确实很弱。

实际检测情况是，裂解物滴加在溴化钾片上，不需要在80℃烘干，直接测定即可，烘干后反而特征峰会变小。

更新一下，与zwyu老师的讨论内容：

直接用ATR检测比较简便，只是找不到用ATR测定的对照图谱，也可能会有干扰。药包材YBB标准中没有提供标准图谱，也未出版药包材的红外光谱集，也买不到材料标准样品。胶塞检测所用的热裂解法是参照GB/T橡胶红外光谱法制定的，里面有橡胶的红外光谱图，所以就以它为依据了。

注意事项：

1.使用到易燃易挥发的丙酮试剂，应在通风橱里操作，使用水浴加热，避免明火。加热温度要控制好。

2.加热裂解时注意不能使样品炭化，不然裂解物会很少。

3.裂解物滴在溴化钾片上以后，可以用纸巾稍微擦一下，使其在溴化钾片上涂布尽量均匀，不要太厚。

更新，延陵子专家的讨论：

原文由 延陵子(QSY) 发表:
目前，橡胶类红外测试通常优先选择热裂解！将添加物抽提后，剩下胶料，裂解后测试的是单体和多聚物，前提是橡胶裂解以单体产物为主。否则，就会和聚合物有差异！！这也是烘干后特征峰减弱原因吧！
作为对比ATR和热裂解结果肯定不同。一般对比要求同样方法。包括裂解参数。从裂解图谱，可以知道裂解温度对结果有影响。

标样以后越来越难弄！因为共混胶、共聚物等等越来越多。
现在我们的方法是类似控样，就是用一个满足使用要求和性能指标的样品，测试图谱作为标准图谱，给出一定的谱峰控制范围。以后所有测试样品和它对比！