主题:【第十三届原创】【津验之谈】SiO₂=二氧化硅么?

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津验之谈
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不是!

恭喜你,都会抢答了!

看过【津验之谈】CaCO₃=碳酸钙么?的网友一定明白了我的套路:

二氧化硅是SiO₂的化学名,二氧化硅同时又可能是商品名,两者内涵不一样,当然不适合用等号相连。

SiO2_百度百科 这次百度百科的描述要严谨多了,它说到:


SiO₂一般指二氧化硅。硅原子和氧原子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅。二氧化硅晶体中,硅原子位于正四面体的中心,四个氧原子位于正四面体的四个顶角上,许多个这样的四面体又通过顶角的氧原子相连,每个氧原子为两个四面体共有……

类似碳酸钙,二氧化硅也有天然来源和人工合成两种途径获得的产品,其中不少二氧化硅类商品SiO₂含量大于99%,所以当样品SiO₂纯度达到99%时,你其实是难以仅仅凭此做出判断的。

天然来源:

1.砂子,包括河砂、海砂、硅质岩石破碎而得的人工砂。

海砂和河砂SiO₂含量能达到95%,主要晶型是石英相;

2.硅质岩石,包括:

①石英岩:石英岩的SiO₂含量能达到99%,部分产自美国的高纯石英砂经过物理加工,可以达到99.9%以上,晶相为石英相。

②水晶:结晶状态比石英岩要好,常见典型晶簇,SiO₂含量轻易达到99%,晶相为石英相;


③玛瑙:半透明状固体,SiO₂含量轻易达到99%,晶相为无定型;


④玉髓:其实就是差一些的玛瑙,SiO₂含量轻易达到99%,晶相为无定型。


⑤砾石、鹅卵石、蛋白石:砂子的前体,通常在山涧、河床处,SiO₂含量不定,但是通常稳超70~80%,主晶相为石英相。

人工合成:

1.偏硅酸沉淀脱水形成的二氧化硅;

SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;


2.硅烷燃烧获得的二氧化硅;

SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;


3.人工合成的二氧化硅晶体;

类比自然界的水晶,SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是石英相;


4.人工合成的二氧化硅熔融体;

类比自然界的玛瑙,SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;

基于以上产品的深加工二氧化硅类商品:

1.有机改性的二氧化硅粉末(主要来自人工合成的二氧化硅);

视包覆剂含量,但是通常SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;

2.硅胶;

不考虑结晶水和内在水的话,SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型是无定型;

3.石英玻璃器皿:

SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型我没做过,应该是石英相,这类商品通常是实验室器皿(紫外比色皿);


4.石英玻璃破碎而得的颗粒:

SiO₂含量能轻易达到99%,晶相是石英相。

5.石英坩埚:

SiO₂含量能轻易达到99%,主要晶型我没做过,用于单晶硅熔炼。


检测思路:

1.外观判断;

非均质块状固体基本上可以判断是来自天然岩石,水晶、玛瑙、石英岩外观特征明显;

砂状样品有可能是河砂、海砂,也可能是上述破碎而得,通常海砂的盐含量会高一些,要是洗涤过就没法子了。破碎而得的砂子边缘比天然形成的砂子尖锐,但是要是破碎完让他们自己相互折磨,磨圆边缘就很难区分了。

均质块状固体在发育良好的水晶、人工晶体、熔融石英里做选择。

粉末状固体通常质轻的都是人工合成的二氧化硅,较少碰到破碎天然岩石获得的二氧化硅粉末。

2.亲水性检测;

粉末类样品如遇水分散则是未经有机改性(包覆)的二氧化硅,上一步工艺来源应该是人工合成的二氧化硅;

如遇水不分散但是加入表面活性剂制品(如洗洁精)后分散的,应该是经有机改性(包覆)的二氧化硅,上一步工艺来源应该是人工合成的二氧化硅;

是否经过有机改性也可以通过红外光谱表征,可以直接使用ATR采样,或者有机溶剂提取包覆剂后进行红外光谱分析。

3.成分表征:

通常可以使用XRF进行检测,二氧化硅类样品SiO₂含量较高,使用ICP等方法前处理麻烦,通常用差减法测主含量,也容易测不准(少减杂质相),使用XRF检测容易出现的问题就是C元素以前的元素信息不能获得,结晶水、内含水的无法表征。

结晶水、内含水可以通过TGA来检测,结合XRF的信息,反推SiO₂含量。

通常使用衍射的方法检测晶相,最常见是石英相和无定型相。

至此,常见二氧化硅类商品的检测思路梳理完毕。
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