主题：【分享】高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中氯虫苯甲酰胺和氟虫双酰胺残留

氯虫双酰胺是具有独特结构的新型杀虫剂。纯品外观为类白色结晶。熔点：217.5～220.7℃；分解温度：255～260℃；蒸气压（25℃）：﹤1×10-1mPa；溶解度：水中29.9μg/L（20℃），有机溶机中（g/L,25℃）：正庚烷中83.5×10-5，二甲苯中0.488，二氯乙烷中8.12，丙酮中102。

    毒性：氯虫双酰胺原药属低毒，氯虫双酰胺20%水分散粒剂属中等毒。

    环境生物安全性评价：对蜜蜂（接触）低毒，低风险性；对鸟低毒，低风险性；对鱼低毒，低风险性；对家蚕剧毒，极高风险性。施用该药时应注意，在蚕室及桑园附近禁用；禁止在河塘等水域中清洗施药器具。

    应用：氯虫双酰胺是具有独特结构的新型杀虫剂，具有胃毒和触杀作用。对鳞翅目害虫有广谱防效，对甜菜夜蛾、小菜蛾等有特效，对各龄幼虫都有较高活性，并抑制害虫取食。见效快，持效期较长。每季使用2～3次，施药间隔时间为30天左右。该药在白菜上每季使用次数不超过3次，安全间隔期为14天。

哈哈，真是万分感激啊，正在做住氯虫苯甲酰胺的残留，雪中送炭啊．

氯虫苯甲酰胺

英文通用名：Chlorantraniliprole
化学名：3-溴-N-[4-氯-2-甲基-6-[(甲氨基甲酰基)苯]-1-(3-氯吡啶-2-基)-1-氢-吡啶-5-甲酰胺
分子式：C18H14N5O2BrCl2
Molecular mass: 483.15 g/mol
CAS：500008-45-7

溶解度(20～25下，mg/L）：
Water solubility (20°C)
　　Deionized Water 1.023 mg/L
　　pH 4 0.972 mg/L、pH 7 0.880 mg/L、pH 9 0.971 mg/L
　　Solvent solubility (20°C)
　　丙酮Acetone 3.446 ± 0.172 g/L
　　乙腈Acetonitrile 0.711 ± 0.072 g/L
　　乙酸乙酯Ethyl Acetate 1.144 ± 0.046 g/L
　　Dichloromethane 2.476 ± 0.058 g/L
　　Dimethylformamide 124 ± 4 g/L
　　n-Octanol 0.386 ± 0.01 g/L
　　甲醇Methanol 1.714 ± 0.057 g/L
　　n-Hexane <0.0001 g/L
　　o-Xylene 0.162 ± 0.01 g/L
对哺乳动物低毒，对施药人员很安全。对有益节肢动物如鸟、鱼和蜜蜂和天敌低毒，非常适合害虫综合治理。

氟虫双酰胺属新型邻苯二甲酰胺类杀虫剂，是美国杜邦公司开发的新一代超高效杀虫剂。作用机理是激活昆虫兰尼碱受体细胞内钙释放通道，导致储存钙离子的失控性释放，是目前为数不多的作用于昆虫细胞兰尼碱受体的化合物。对小菜蛾等鳞翅目害虫有广谱防效，与现有杀虫剂无交互抗性，适宜于防治对现有杀虫剂产生抗性的害虫。对幼虫有突出的防效，对成虫防效有限，没有杀卵作用。药物渗透植株体内后通过木质部略有传导，耐雨水冲刷。２００７年在全球获得第一个登记。氯虫苯甲酰胺对水稻二化螟和稻纵卷叶螟等具有很好的防治效果，而且对环境友好，2008年这个产品短时间内在中国市场迅速成为防治稻纵卷叶螟的主打产品。

Determination of Chlorantraniliprole in Vegetables, Fruits and Grains by SPE Clean-Up and $$lc-UV

A method for the determination of chlorantraniliprole in six foodstuffs (including vegetables, fruits and grains) has been developed. The analyte was extracted with acetonitrile from foodstuffs and for the clean-up of raw extracts a florisil cartridge was used. Determination and quantification of chlorantraniliprole were performed by $$lc with an UV detector. The calibration graphs of chlorantraniliprole in solvent or six blank matrixes were linear within the tested interval 0.01–2 mg L⁻¹, with correlation coefficients of determination over 0.9990. With the exception of some cruciferous vegetables, average recoveries of chlorantraniliprole in tested foodstuffs were between 94.6 and 101.1% at spiking levels of 0.01, 0.05 and 0.1 mg kg⁻¹, with relative standard deviations ranging from 0.9 to 9.2%. The limit of detection (LOD) of the $$lc-UV system was 200 pg. The limit of quantification of the entire method was <0.01 mg kg⁻¹.

岛津LC-UV（20AT）检测氯虫苯甲酰胺谱图（说明为韩文+英文）
Florisil净化

安捷伦LC-DAD检测氯虫苯甲酰胺谱图（说明为韩文+英文）
HLB净化

Waters UPLC-UV检测氯虫苯甲酰胺谱图（说明为韩文+英文）
Florisil净化

岛津LC-UV（10AT）检测氯虫苯甲酰胺谱图（说明为韩文+英文）
氨基柱净化

土壤和番茄中氯虫苯甲酰胺的残留检测与消解动态研究

研究和建立了氯虫苯甲酰胺在土壤和番茄中的液相色谱检测方法,并采用田间试验方法研究了氯虫苯甲酰胺在土壤和番茄中的残留消解动态规律.结果表明,采用甲醇溶液浸泡提取,减压浓缩后用二氯甲烷萃取,浓缩后用二氯甲烷定容,液相色谱仪带二极管阵列检测器(DAD)测定,外标法定量.在0.05～0.5 mg·kg-1添加水平范围内,土壤和番茄中氯虫苯甲酰胺的添加平均回收率为91.43%～100.91%,变异系数为3.53%～9.71%;土壤和番茄中氯虫苯甲酰胺的最小检出最均为1.0×10-7g,最低检出质量分数为0.005 mg·kg-1.田间残留试验表明,氯虫苯甲酰胺在土壤和番茄中残留消解动态规律符合方程G=C0e-k1;150 g-L-1高效氯氟氰菊酯·氯虫苯甲酰胺微囊悬浮-悬浮剂在土壤和番茄中的消解半衰期分别为6.55～11.49d和3.82～10.70d.最终残留试验研究表明,在番茄上手动喷雾施药150g·L-1高效氯氟氰菊酯·氯虫苯甲酰胺微囊悬浮-悬浮剂,按推荐剂量和1.5倍推荐剂量施药,兑水喷雾处理2～3次,施药间隔为7d,最后一次施药距采收间隔7d时,氯虫苯甲酰胺在番茄中最高残留量均小于0.3mg·kg-1.参照欧盟等规定的氯虫苯甲酰胺在番茄中最大残留限量标准,按照推荐剂量和1.5倍推荐剂量施药2～3次,距最后一次施药7d时,氯虫苯甲酰胺在番茄上残留是安全的.
http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_nyhjbh201005007.aspx


氯虫苯甲酰胺的合成

以顺丁烯二酸酐、2,3-二氯吡啶为起始原料经8步反应合成中间体3-溴-1-(3-氯吡啶-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸(9);以2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料经1步反应合成中间体5-氯-2-氨基-3-甲基苯甲酸(10).中间体9与10反应生成氯虫苯甲酰胺.目标化合物经1H NMR确证.反应总收率36.3%(以2,3-二氯吡啶计),产品含量(HPLC)不小于95%.
http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_ny201003005.aspx

新农药氯虫酰胺在醇液中的光解