主题:【求助】石墨炉测定土壤中的Cd,双峰,背景大,出峰时间延迟

浏览 |回复19 电梯直达
rain070205128
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
最近在做土壤中重金属,买了GSS-3土壤标样。。用盐酸-硝酸-氢氟酸-高氯酸在电热板上消解(土样0.5g,消解液定容到25ml)。。

在用石墨炉测定最后消解液中的Cd时,背景值很大,几乎在样品峰同一时间会出现一个很高的背静峰。且样品峰是双峰。且峰值出现时间与标曲不一致。

仪器:岛津AA-6880,ASC自动进样,进样量20微升。灰化温度500,原子化温度2000.

标准曲线(非全过程)浓度范围0~2ppb,峰型很好,线性很好。

也尝试过添加2%磷酸氢二铵(10微升),没什么改善(硝酸钯还没买)。

消解最后阶段,剩余消解液已经很粘稠了,倾斜坩埚几乎不流动了,不知道为什么背景还这么大?

请大家帮我分析分析双峰的原因以及解决办法,还有背景的影响及解决办法。谢谢

另外,消解液最终定容静置之后容量瓶底部会出现少许絮状白色沉淀,请问这是因为消解不完全吗?对测定重金属有影响吗?进样量2微升

进样量20微升

标准溶液峰
该帖子作者被版主 qq2500837712 积分, 2经验,加分理由:鼓励
m2910403
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
你说的白色絮状应该是没消解完全,肯定会影响结果
rain070205128
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 m2910403(m2910403) 发表:

你说的白色絮状应该是没消解完全,肯定会影响结果


恩,我也一直怀疑是不是硅酸盐之类的,下次再加一遍氢氟酸试试。。

其实我是同时测定土样中的Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,Ni。。除了Pb,Cd。其余元素用火焰测。

现在的测定情况是,Cu,Zn,Ni测得比较准,Cr偏低。

Pb在标样中的浓度其实是比较大的,我用火焰试过,也能测得比较准。

还有一个问题,用GFA测Pb时,由于Pb浓度较大,需要再稀释,结果发现稀释后的消解液用石墨炉测定Pb时,背景就很低(Abs<0.02)。。而1#中我把Cd的进样量调成2微升,背景依然很大,这是为什么呢?
qq250083771
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
ldgfive
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
冰山
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
进样体积太小了不好,另外请问灰化温度、时间是如何设置的?由于镉是低温元素,而500度对它就很高了,应该加基体改进剂的
七月
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 rain070205128(rain070205128) 发表:
原文由 m2910403(m2910403) 发表:

你说的白色絮状应该是没消解完全,肯定会影响结果


恩,我也一直怀疑是不是硅酸盐之类的,下次再加一遍氢氟酸试试。。

其实我是同时测定土样中的Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,Ni。。除了Pb,Cd。其余元素用火焰测。

现在的测定情况是,Cu,Zn,Ni测得比较准,Cr偏低。

Pb在标样中的浓度其实是比较大的,我用火焰试过,也能测得比较准。

还有一个问题,用GFA测Pb时,由于Pb浓度较大,需要再稀释,结果发现稀释后的消解液用石墨炉测定Pb时,背景就很低(Abs<0.02)。。而1#中我把Cd的进样量调成2微升,背景依然很大,这是为什么呢?


①GFA测铅的背景比镉的要低,是因为铅经过了稀释,干扰物质也同样稀释了,背景自然及降下来。镉曲线才0~2ppb,土壤称样量不用0.5g吧,样品量大消解难完全。煮紧粘稠后再加纯水3ml煮至近干,重复两次,这是为了将酸尽量干走(酸与水形成共沸物)。测试时要加基改。

②Cr偏低,多数是因为未按标准加入氯化铵和盐酸,这对多数土壤的效果可能不明显,但却是有些标样不加就是偏低。

③ 铅,一般土壤中的铅浓度都比较高,如果仪器扣背景能力尚可,可以不用萃取,直接火焰法,但不扣背景时测定值肯定偏高,翻倍也不奇怪。

④ 标准中要求消解物全量转移定容,其实定容后有絮状沉淀是很正常的,也不是没消解完全的表现,就算加很多氢氟酸也不能除尽。如果消解一份样25ml测定六个元素,样液量很有限,且底部明显浓度不均。我试过过滤定容,感觉还可以,标样能测准。
该帖子作者被版主 冰山3 积分, 2经验,加分理由:帮助
rain070205128
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 七月(shadow_hlr) 发表:
原文由 rain070205128(rain070205128) 发表:
原文由 m2910403(m2910403) 发表:

你说的白色絮状应该是没消解完全,肯定会影响结果


恩,我也一直怀疑是不是硅酸盐之类的,下次再加一遍氢氟酸试试。。

其实我是同时测定土样中的Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,Ni。。除了Pb,Cd。其余元素用火焰测。

现在的测定情况是,Cu,Zn,Ni测得比较准,Cr偏低。

Pb在标样中的浓度其实是比较大的,我用火焰试过,也能测得比较准。

还有一个问题,用GFA测Pb时,由于Pb浓度较大,需要再稀释,结果发现稀释后的消解液用石墨炉测定Pb时,背景就很低(Abs<0.02)。。而1#中我把Cd的进样量调成2微升,背景依然很大,这是为什么呢?


①GFA测铅的背景比镉的要低,是因为铅经过了稀释,干扰物质也同样稀释了,背景自然及降下来。镉曲线才0~2ppb,土壤称样量不用0.5g吧,样品量大消解难完全。煮紧粘稠后再加纯水3ml煮至近干,重复两次,这是为了将酸尽量干走(酸与水形成共沸物)。测试时要加基改。

②Cr偏低,多数是因为未按标准加入氯化铵和盐酸,这对多数土壤的效果可能不明显,但却是有些标样不加就是偏低。

③ 铅,一般土壤中的铅浓度都比较高,如果仪器扣背景能力尚可,可以不用萃取,直接火焰法,但不扣背景时测定值肯定偏高,翻倍也不奇怪。

④ 标准中要求消解物全量转移定容,其实定容后有絮状沉淀是很正常的,也不是没消解完全的表现,就算加很多氢氟酸也不能除尽。如果消解一份样25ml测定六个元素,样液量很有限,且底部明显浓度不均。我试过过滤定容,感觉还可以,标样能测准。


非常感谢!

①关于Cr浓度偏低,我后来加了单独消解了四份土样(0.5g),按标准加了氯化铵和盐酸,可是结果还是稍有偏低,回收率不到80%。有人说是高氯酸会和Cr生成CrOCl后挥发损失,建议用双氧水代替高氯酸(第四版《水和废水监测分析方法》P346 也有这种说法),后面的实验我要做一下对比。。

②你的第一条建议给我的启发很大,一直想把酸赶尽又怕干烧重金属会有损失,下次试一下你的方法。

③请问您过滤的时候使用的是普通的滤纸?滤纸事先会处理一下吗(酸泡?)? 一直担心辛苦消解出来的元素又被滤纸给吸附了,所以之前都是静置沉淀之后再测试。。。O(∩_∩)O~

④我尝试了用2%磷酸氢二铵做基改(样品20微升+基改10微升),测Cd灰化温度选择的是500℃,背景值还是很大。。最奇怪的是我单独进超纯水20微升+基改10微升,结果还是会有一个大的背景峰(难道药品有问题?样品瓶污染了?)。如果是进30微升超纯水就很正常,什么都没有。
rain070205128
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 ldgfive(ldgfive) 发表:

看峰形,象是背景扣除过度


那换一种背景扣除?或者不扣背景?我不太懂。

是不是样品峰被扣成倒峰了??(如果这样的话,是不是也可以解释为什么出峰时间延迟的现象了?)

还有背景的产生是不是因为酸没有赶尽的缘故?据我观察,现在做消解液的时候,在升温到灰化阶段的时候会有比较大的一阵烟从石墨管冒出
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
2014/7/31 15:28:55 Last edit by rain070205128
冰山
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 rain070205128(rain070205128) 发表:
④我尝试了用2%磷酸氢二铵做基改(样品20微升+基改10微升),测Cd灰化温度选择的是500℃,背景值还是很大。。最奇怪的是我单独进超纯水20微升+基改10微升,结果还是会有一个大的背景峰(难道药品有问题?样品瓶污染了?)。如果是进30微升超纯水就很正常,什么都没有。
看来加基改以后背景很高的问题出在基改本身上了。我觉得镉背景高些也没有大不了,关键是你原帖中谱图的峰形不对。实际上我测镉的背景也很高,比样品高得多,但是峰形好,测定结果也是可以的
七月
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 rain070205128(rain070205128) 发表:
原文由 七月(shadow_hlr) 发表:
原文由 rain070205128(rain070205128) 发表:
原文由 m2910403(m2910403) 发表:

你说的白色絮状应该是没消解完全,肯定会影响结果


恩,我也一直怀疑是不是硅酸盐之类的,下次再加一遍氢氟酸试试。。

其实我是同时测定土样中的Cu,Zn,Pb,Cr,Cd,Ni。。除了Pb,Cd。其余元素用火焰测。

现在的测定情况是,Cu,Zn,Ni测得比较准,Cr偏低。

Pb在标样中的浓度其实是比较大的,我用火焰试过,也能测得比较准。

还有一个问题,用GFA测Pb时,由于Pb浓度较大,需要再稀释,结果发现稀释后的消解液用石墨炉测定Pb时,背景就很低(Abs<0.02)。。而1#中我把Cd的进样量调成2微升,背景依然很大,这是为什么呢?


①GFA测铅的背景比镉的要低,是因为铅经过了稀释,干扰物质也同样稀释了,背景自然及降下来。镉曲线才0~2ppb,土壤称样量不用0.5g吧,样品量大消解难完全。煮紧粘稠后再加纯水3ml煮至近干,重复两次,这是为了将酸尽量干走(酸与水形成共沸物)。测试时要加基改。

②Cr偏低,多数是因为未按标准加入氯化铵和盐酸,这对多数土壤的效果可能不明显,但却是有些标样不加就是偏低。

③ 铅,一般土壤中的铅浓度都比较高,如果仪器扣背景能力尚可,可以不用萃取,直接火焰法,但不扣背景时测定值肯定偏高,翻倍也不奇怪。

④ 标准中要求消解物全量转移定容,其实定容后有絮状沉淀是很正常的,也不是没消解完全的表现,就算加很多氢氟酸也不能除尽。如果消解一份样25ml测定六个元素,样液量很有限,且底部明显浓度不均。我试过过滤定容,感觉还可以,标样能测准。


非常感谢!

①关于Cr浓度偏低,我后来加了单独消解了四份土样(0.5g),按标准加了氯化铵和盐酸,可是结果还是稍有偏低,回收率不到80%。有人说是高氯酸会和Cr生成CrOCl后挥发损失,建议用双氧水代替高氯酸(第四版《水和废水监测分析方法》P346 也有这种说法),后面的实验我要做一下对比。。

②你的第一条建议给我的启发很大,一直想把酸赶尽又怕干烧重金属会有损失,下次试一下你的方法。

③请问您过滤的时候使用的是普通的滤纸?滤纸事先会处理一下吗(酸泡?)? 一直担心辛苦消解出来的元素又被滤纸给吸附了,所以之前都是静置沉淀之后再测试。。。O(∩_∩)O~

④我尝试了用2%磷酸氢二铵做基改(样品20微升+基改10微升),测Cd灰化温度选择的是500℃,背景值还是很大。。最奇怪的是我单独进超纯水20微升+基改10微升,结果还是会有一个大的背景峰(难道药品有问题?样品瓶污染了?)。如果是进30微升超纯水就很正常,什么都没有。


① 高氯酸会与铬反应我还是第一次听,谢谢告知,不过我做很多铬了,40~60mg/kg的标样基本都做在范围内,加盐酸和氯化铵时,标液系列也需要加哦。先用水质的铬标样验证你曲线有没问题先吧。

③ 滤纸先过滤5ml 0.2%的硝酸,倒掉之后在过滤样品。

④ 磷酸二氢铵或与硝酸镁混合做基改时,镉的背景都会很高,但不怎么影响测定结果。用硝酸钯的话背景会很低,当然某些土壤还是背景高,如果峰型正常的话不影响定量的。