主题:【讨论】标准物质期间核查问题

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zyl3367898
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我是风儿
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看你们的期间核查的程序文件是如何规定的,我们是规定10%以内就可以了,还有如果买的是液标,农残的也还要再做期间核查吗?一般是由固体标准品配制的,怕有配制方面的出入才要有原来旧的标淮溶液进行比较吧
我是风儿
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原文由zhaoguobin(zhaoguobin)发表:一. 什么情况下需要对标准物质期间核查特别注意
(1)期间核查作为有效的预防措施,控制实验室的质量;
(2)标物使用频率高;
(3)标物性状不稳定;
(4)标物储存环境条件发生变化时(如电磁干扰、温度、湿度、不受实验室控制后返回等);
(5)怀疑标物受污染时;
(6)检测项目争议大,结果受质疑时;
(7)临近失效或以过使用有效期仍将使用的标物。

二、标准物质的核查内容
核查有以下几个方面:
(1)是否在其有效期内;
(2)储存条件和环境要求是否满足(与说明书要求一致);
(3)核查其外观(其颜色、性状等)是否发生变化;
(4)是否按照该标准物质证书上所规定的适用范围、使用说明、测量方法与操作步骤使用;
(5)标物的特征量值重新验证,证实其是否保持校准状态的置信度。
对于稳定的标准物质如:重铬酸钾、苯钾酸、苯基丙铵酸、钝锌、钝铅等,通常只需对其进行(1)~(4)方面的核查,而对于相对不稳定的标准物质如:实验室自配制的硫代硫酸钠滴定液、EDTA滴定液、煤标物等,应根据实际情况或相关标准要求对其实施(1)~(5)方面的核查。

三、量值核查方法
标准物质的核查除了外观,存储条件等项目外,量值的重新验证是一项较为困难的工作。实验室应如何选择行之有效的检测标准来对标物实施核查呢?有以下几种方法:
1基准方法
在化学测量领域,基准方法是一种具有最高计量特征的方法,基准直接法测量未知样的值不需要用同量的标准作参照,以下是几种确定了的潜在的基准测量方法:
(1)同位素稀释质谱法;
(2)库仑法;
(3)称量法;
(4)滴定法;
(5)凝固点降低法。
称量法广泛用于溶液及混合气体的制备,凝固点降低法用作直接法测定材料的纯度(物质的量的分数),同位素稀释质谱法广泛用于材料定值及其它高质量的测定。

2根据有证标准物质的说明书来对其核查
某些标物说明书中已提供了其定值方法,比如煤炭的热值、灰分,铁矿石里的全铁含量。由于煤的热值的定值方法为唯一的燃烧测量法,煤灰分的经典的重量法,铁矿石的全铁含量为重铬酸钾滴定法,铜矿石的铜项目可用称量法或AAS等。所以,实验室可以参考此类方法对标准物质进行核查。
在资源允许的情况下,进行高等级的验证。

四、标准物质量值核查结果的评定
如何根据实验的结果来评价标准物质测量值,是否处在置信区间,我们必须依据数理统计理论来对其测试结果作出合理的评定。
1 用t检验法对量值进行期间核查
t检验法适用于样本容量较小、样本方差没有显著性差异的两组数据的比较检验。t检验法有三种,分别适用于不同类型和不同目的的统计检验,见表1。

于不同类型和不同目的的统计检验,见表1。
2 En数法
按公式计算En值:
式中:
x—标准物质核查结果;
μ0—标准物质保证值;
U1—标准物质核查测量扩展不确定度;
U2—标准物质证书给定的扩展不确定度。
U1和U2的置信水平为95%。部分标准物质证书给定的是允许差,而非扩展不确定度。
En数法判定准则如下:
若,En≤1则判定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。
3 按临界值(CD值)判定
如果用于该检测的标准方法可以提供可靠的重复性标准偏差Sr和再现性标准偏差SR,则可用临界值(CD值)对标准物质核查结果进行判定。
按下式计算CD值:
该方法的判定准则如下:若标准物质在重复条件下n次测定的平均值x与保证值μ0之差的绝对值小于临界值CD值,则该测定结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。

4 按专业标准方法规定评定
在En值及CD值均不可获得时,如相应专业标准规定了测试结果的允许差,可按标准规定判定。按下式计算Z值:
式中:
x—标准物质核查n次测定均值;
μ0—标准物质保证值;
△—变动性的适当的估计量/度量值,标准中规定的允许差。
该方法的判定准则如下:
若,Z≤1则判定核查结果为满意(表明标准物质校准状态的置信度得到保持),否则判定为不满意。

五、期间核查实例
根据实验室标准物质期间核查作业指导书对锌精矿(HXBYZnS-01)中的Ag含量实施期间核查。
(1)外观核查。该标准物质包装完好,标识清晰,存放环境干燥室温,粒度均匀,无结块。
(2)量值核查。该标准物质中银含量的保证值为166g/t,根据GB/T8151.12-2000对该标准物质进行前处理,然后用原子吸收法重复测定8次,结果见表2,



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