主题:【求助】原子吸收中 积分吸收 和 峰值吸收 的概念

浏览 |回复12 电梯直达
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原子吸收光谱中经常提到,因为空心阴极灯的光谱很窄(0.002nm),计算积分吸收系数不易,故以峰值吸收值代替积分吸收。
但实际根据Lambert-Beer定律,实际测定的是光的强度I0和I,这本身就是积分吸收值啊,得到的a相当于平均吸收系数,和峰值吸收有什么关系呢?
该帖子作者被版主 冰山3 积分, 2经验,加分理由:欢迎讨论
为您推荐
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
个人理解就是 当发射线宽度/吸收线宽度<5~10时,可以近似认为 1.高斯分布的 I-v图近似认为是矩形分布,即I=C(常数)2.吸收线为水平线,而不是凹面
与分子光谱的不同之处在于,紫外—可见光谱的I-v图本身就是I=C(常数),只需要发射线宽度/吸收线宽度<1即可近似认为凹面吸收线为水平线。
汇总就是,原子吸收和分子吸收本质上都做了近似,当“发射线宽度/吸收线宽度<1”时,可近似认为在中心线?△v范围内,吸收系数为常数;当“发射线宽度/吸收线宽度<5~10“时,除了可以做上面的假设,还可近似认为发射线在中心线?△v范围内,光强度不随v变化。
该帖子作者被版主 冰山3 积分, 2经验,加分理由:欢迎讨论
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
非常抱歉,很多专业术语用的不是很严谨,加上脑子有点不清晰,但这就是在思考分子光谱法和原子光谱法光源要求的区别时,想到的内容。
ldgfive
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原子吸收是动态测试,吸收系数不是一个固定值,
该帖子作者被版主 冰山3 积分, 2经验,加分理由:欢迎讨论
deer
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
其实我是理解不了教科书上 利用 经典色散理论中的  积分吸收 和 峰值吸收 推导 定量关系的内容
基本原理就是 Lamber-Beer定律吧,该定律在1852年就正式提出,有很多前提条件:
其中重要一条就是  摘自Wiki
“The incident radiation should preferably be monochromatic, or have at least a width that is narrower than that of the attenuating transition. ”
发射光必须为单色光,或者至少发射光谱宽度小于吸收宽度。
那就很容易理解了,就拿火焰原子吸收为例,吸收线半峰宽约为0.005~0.01nm,假设原子化效率和雾化效率恒定,则基态原子数正比于溶液中元素浓度,这里Beer定律中的溶液浓度就为火焰中基态原子的浓度。但为了满足定律要求,光源谱宽必须小于吸收线半峰宽,但普通光源(钨/氘) 单色器无法得到“小于吸收宽度”的光谱,故催生了空心阴极灯的产生(约为吸收宽度的1/10)。
问题是这中间没有和经典色散公式 和 峰值吸收 扯上半毛钱关系,L-B定律就解决了,不知道那两个公式在书上占据那么大的篇幅,意义何在?
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
该帖子作者被版主 冰山5 积分, 2经验,加分理由:欢迎分享
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
额,突然想到,这难道就是 Lamber-Beer定律 前提条件“单色光或者小于吸收宽度的光谱” 的 内在机理?
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
刚扫了一眼 Walsh 1955发表的文章“The application of atomic absorption spectra to chemical analysis”
貌似教科书上的内容是摘自该文章,很奇怪的是,Walsh在1955年并没有直接引用 Beer定律,而是引用的Lambert定律,也就是 光强度 与 吸收光程 的关系,最后结合经典色散理论,进一步推导 吸光度 和 原子浓度 的关系,难道Beer定律提出时,有一定的使用限制?
冰山
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原吸理论理解起来很费力,但对大家的讨论很感兴趣,伫立旁观中。。。
romanjun
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
书上讲的理了一遍,这两页的内容,大概就是 由  “Lambert-Bouguer定律“推出”Beer-Lambert-Bouguer law 定律“的过程
前者认为 通过一介质的光强度变化与介质的光程长度呈一定关系  I=I0*exp(-kL)(这个公式的成立条件没有涉及光的谱带宽度,适用性更宽?)
结合 经典色散理论公式 和 Walsh推导出“锐线光源”的色散公式,这部分就是Beer定律成立的条件“单色光(发射光带宽远小于吸收带宽)或发射光带宽小于吸收带宽”,这个条件也就是文中划线部分的内容。