顶空进样出峰不正常可能有以下原因：
一、样品问题
样品不适合顶空进样：
某些样品可能在顶空条件下不稳定，发生分解、反应等，导致出峰异常。
样品的挥发性可能不足，无法在顶空条件下产生足够的蒸汽供检测。
样品被污染：
样品中可能含有杂质，这些杂质在顶空进样过程中可能干扰目标化合物的检测，导致出峰异常。
二、顶空进样条件问题
平衡温度和时间不合适：
如果平衡温度过低或时间过短，样品可能不能充分挥发，导致峰面积小或不出峰；如果平衡温度过高或时间过长，可能导致样品分解或其他不良反应，也会影响出峰。
对于不同的样品，需要通过实验优化平衡温度和时间。
进样量不合适：
进样量过大可能导致峰形变宽、重叠，甚至出现过载现象；进样量过小则可能导致峰面积小，检测灵敏度低。
需要根据样品浓度和仪器性能调整进样量。
载气流量和压力不合适：
载气流量和压力会影响样品在色谱柱中的分离和检测。如果载气流量过大或压力过高，可能导致峰形变窄、分离度降低；如果载气流量过小或压力过低，可能导致峰形变宽、分离度降低甚至不出峰。
需要根据仪器和样品情况调整载气流量和压力。
三、色谱条件问题
色谱柱选择不合适：
不同的色谱柱对不同的化合物有不同的分离效果。如果选择的色谱柱不适合样品中的目标化合物，可能导致出峰不正常。
需要根据样品的性质选择合适的色谱柱。
柱温程序不合适：
柱温程序会影响化合物在色谱柱中的分离和保留时间。如果柱温程序不合适，可能导致峰形变宽、重叠或分离度降低。
需要通过实验优化柱温程序。
四、仪器问题
顶空进样器故障：
顶空进样器的部件如密封垫、传输线等可能出现故障，导致样品泄漏、进样不准确等问题，从而影响出峰。
需要检查顶空进样器的各个部件，确保其正常工作。
气相色谱仪故障：
气相色谱仪的部件如检测器、进样口等可能出现故障，导致检测不准确、进样不畅等问题，从而影响出峰。
需要检查气相色谱仪的各个部件，确保其正常工作。
针对你的情况，图一溶剂二甲基吡咯烷酮出峰正常，而图二乙腈二氯甲烷等混合对照出峰不正常，可能的原因有：
混合对照中的某些成分与二甲基吡咯烷酮性质不同，在顶空进样条件下表现出不同的行为。例如，某些成分的挥发性可能较低，或者在顶空条件下不稳定。
混合对照中的成分之间可能发生相互作用，影响了它们在顶空进样和色谱分离过程中的行为。
顶空进样条件或色谱条件对混合对照中的成分不适合，需要进行优化。
你可以尝试以下方法来解决问题：
检查混合对照的配制过程，确保其准确无误。
优化顶空进样条件，如平衡温度、时间、进样量等，以适应混合对照中的成分。
优化色谱条件，如色谱柱选择、柱温程序等，以提高混合对照中成分的分离效果。
检查仪器是否正常工作，如有必要，进行维护和校准。