主题:【第十一届原创】【官人按】ICP-OES在开发PPR管材专用料中的应用

浏览0 回复4 电梯直达
大耳朵兔兔
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
维权声明:本文为v3237657原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。

ICP-OES在开发PPR管材专用料中的应用

郭换如

中国石化扬子石油化工有限公司研究院

摘  要:PPR管材因其自身的特点,广泛应用于各类建筑物的冷热水系统。但PPR专用料的生产难度非常大,工艺控制要求苛刻。本文介绍了通过应用ICP-OES测定反应器中PPR粉料金属含量来判断各反应器的停留时间、聚合量,从而调节PPR的无规度比值,提升PPR产品质量的方法。本测试方法包括样品的预处理、元素最佳分析线的制定、样品中元素的测定等。讨论了共存元素、酸度对测试结果的影响,对方法的准确度、检出限、精密度进行了分析,方法能够准确、快速地测定过程产品中金属元素的含量,为PPR开发中工艺控制提供强有力的数据支撑。
关键词:ICP-OES  PPR管材专用料  开发  应用
1 前言
聚丙烯管道在国外使用始于20世纪80年代。国外原料制造商和管道工程界已合作开发出第一代均聚聚丙烯管材(PPH)、第二代嵌段共聚聚丙烯管材(PPB)、第三代无规共聚聚丙烯管材(PPR)专用料。由于PPR是乙丙无规共聚物,相对于其他聚丙烯而言具有更好的机械性能、更高的拉伸屈服强度和抗冲击性能。PPR管材具有重量轻、耐腐蚀、不结垢、使用寿命长等特点,是冷热水输送管的极佳选材。随着人们生活水平、环保意识的提高以及对健康的关注,在给排水领域掀起了一场建材行业的绿色革命,市场对无污染的新型给排水PPR管材的需求越来越多,国内众多石化企业都加速了此类专用料的开发。
PPR管材专用料的主要特点是:相对分子质量较高,因而具有较小的熔体质量流动速率值(简称MFR)(0.5 /lOmin以下)及较好的机械性能;同时由于乙烯随机嵌入丙烯长链中,增大了分子间的缠绕性,因而具有极佳的耐环境应力开裂性及抗蠕变性。因此也是聚丙烯产品中生产难度最大的一种,工艺控制要求苛刻
众所周知,在检测手段方面,电感耦合等离子体(ICP)发射光谱仪自1975年问世以来,就因其检测限低、精度高、浓度的测定线性范围广、样品成分之间的相互干扰小等优点,在微量元素同时测定方面成为其它分析技术如原子吸收光谱、X射线荧光光谱等方法无法比拟的一种分析手段。
扬子石化开发的PPR管材专用料采用四个反应釜串联工艺,利用ICP-OES对每个反应釜粉料进行金属离子测定,可以有效地推断催化剂在各个反应釜内的停留时间、聚合量,控制各反应器乙烯加入量,达到调节各反应器无规度比值,提升产品质量的目的。
2 试验部分
2.1仪器及试剂
电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES) OPTIMA8000    美国PE公司
电热板  温度范围0-250℃                            美国莱伯泰科公司
马弗炉  CWF11/13B                                  英国CARBOLITE公司
(双蒸馏水)自动纯水蒸馏器A4000D                      英国STUART公司
铁、钙、镁、铝、钛单元素标准溶液  1000 mg/L          国家标准物质研究中心
盐酸及硝酸  优级纯                                  市售
2.2 ICP-OES工作条件
高频发生器入射功率    1300W
观察高度              15mm
等离子气流量          15L/min
辅助气流量            0.3L/min
雾化气流量            0.8L/min
蠕动泵泵速            1.5ml/min
2.3样品预处理
样品采用干法灰化法。准确称取15克左右PPR样品于100毫升石英坩埚中,放置于电炉上加热至有烟气产生时,用定性滤纸将其引燃,燃烧至烬,随后将坩埚移至马弗炉(箱式电阻炉)内,550℃煅烧3小时;冷却后取出加入10毫升1:1(体积比)盐酸,在140℃电热板上加热至1-2毫升,最后用二次蒸馏水定容至10毫升。同时制备样品空白。
2.4元素最佳分析线
将Fe、Ca、Mg、Al、Ti各单元素标准溶液配制出浓度分别为0、2、10ppm的混合标准溶液,以体积分数5%硝酸溶液为空白测得校准曲线,利用Winlab32软件中examine所提供的功能,逐一检查各元素波长的情况,得到各金属元素的最佳分析线见表-1。

表-1 各元素最佳分析线

Fe

Ca

Mg

Al

Ti

238.204

317.933

285.213

396.153

334.940


2.5样品中元素的测定
开启ICP,待仪器点火及初始化完成后,建立标准工作曲线,将各个样品信息分别输入ICP的工作软件。在与制作标准曲线相同的工作条件下逐一测试样品及其空白,计算机将自动计算出样品中的各金属含量。
3.结果与讨论
3.1 共存元素的影响
PPR专用料生产过程金属元素主要来源于设备、催化剂、助剂或添加剂,有铁、钙、镁、铝、钛等,随着各反应釜内反应程度的不同,其中含有的金属元素也会有相应地变化。通常在样品处理过程中,通过取样量、最后溶液定容量将各元素的含量控制在0.1-100ug/g之间,在这种情况下,实验考察共存元素间的干扰,结果表明共存元素间无相互干扰现象。
3.2酸度的影响
为了考察酸度对测试结果的影响,试验中配制一系列含有同样浓度的Fe、Ca、Mg、Al、Ti各元素的标样,分别加入不同量的盐酸,其酸度变化体积比分别为1%、2%、3%、4%、5%。在完全相同的仪器操作条件下用等离子发射光谱仪测定这5组溶液中各元素的谱线强度,结果表明,随着酸浓度的增加,各个元素的谱线强度呈减弱的趋势。当酸度增加到一定的范围,谱线强度下降不再明显。无机酸浓度的增加将改变溶液的物理特性,致使提升量下降,并且因为酸的解离消耗能量而降低等离子体的温度,所以总体效应使谱线强度减弱。因此,在试验中应尽量保持标准、空白和试液酸度的一致。
3.3 加标回收率及准确度
为了考察测试结果的准确性,取PPR管材专用料样品15g,加入混合标准溶液2.O0 mL后,按2.3方法进行样品预处理后,实验结果见表-2,回收率在98-102 之间,仪器精密度均小于1%,说明方法的准确度很好,能够满足测试的要求。

表-2 加标回收结果

元素名称

样品含量ug/g

标样加入量ug/ml

实际测定值ug/g

加标回收率%

RSD%

Fe

0.514

2

2.512

99.9

0.12

Ca

12.0

2

14.1

102

0.89

Mg

8.48

2

10.51

100

0.43

Al

13.8

2

16.0

101

0.45

Ti

3.36

2

5.28

98.5

0.52


3.4 方法的检出限
    取1O次测定试剂空白液的结果及3次测定10mg/L各元素标准溶液的结果,按下式计算检出限
DL(ug/L)=[3 δB/(S-B)]×10000
式中:δB为试剂空白的标准偏差,ug/L;S为10ug/L各元素标准溶液的CPS(counts per second,信号强度单位);B为试剂空白的CPS。

表-3 各元素的检出限DL

元素名称

Fe

Ca

Mg

Al

Ti

检出限ug/L

0.004

0.009

1.87

2.03

0.918


3.5 方法的精密度
    对同一PPR管材专用料样品按照2.3实验方法重复测定5次,结果见表-4.

表-4 方法精密度结果(ug/g)

序号

1

2

3

4

5

平均值

相对标准偏差

Fe

0.514

0.518

0.510

0.517

0.521

0.516

0.50%

Ca

12.0

12.3

11.7

11.5

12.6

12.0

2.50%

Mg

8.48

8.54

8.37

8.28

8.60

8.45

1.23%

Al

13.8

14.0

14.4

13.5

14.3

14.0

2.00%

Ti

3.36

3.38

3.24

3.33

3.42

3.34

1.50%


    由上表可以看出各元素的相对标准偏差均低于3%,表明方法的精确度高,重现性好。
4.结论
在PPR管材专用料的开发、生产过程中,采用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-OES)能够准确、快速地测定过程产品中金属元素的含量,为调整、优化工艺参数提供强有力的数据支撑,为最终生产出满足质量要求的PPR管材专用料保驾护航。
参考文献:
张庆民 许普等.PPR管材专用料的结构与性能.石油化工高等学校学报,2006年3月第19卷第1期61页
杨爱武,柏基业,梅利,等.给水用PPR管材专用料的研制.现代塑料加工应用,2002,14(3):5-8.
李闻芝.PPR管材业发展—原料和标准两手抓.化工管理,2013年12月38页
Yokogawa Analytical SystemsInc.HP4500 Application Handbook.Japan:HP company,1999:l-24.
为您推荐
您可能想找: ICP-AES/ICP-OES 询底价
专属顾问快速对接
立即提交
不忘初心
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
风之灵
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 不忘初心(abcpgf) 发表:
这个回收率太好了,佩服佩服、。


回收率数据太假,首先加标量与样品浓度差很大,第二,即使按文中的数据来计算,除第一个铁的回收率是计算正确的以外,其它居然都计算错了。
检出限数据更是假的离谱,铁和钙居然只有几个ppt,作者确定自己用的是ICP光谱,不是ICP-MS吗?钙的话,理论可以做到接近这个水平的检出限,但是那个是用最灵敏谱线,你用的这个都是弱数,还有这么好的检出限,我实在佩服啊。
这次的原创文章感觉真的是错误百出啊,看了很多篇都问题多多。
qq250083771
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
第一,“2.3中的煅烧”一词用的太过于不专业哦;另外定容至10mL我怀疑您连消解的容器都洗不干净;
第二,“3.1”您写这部分是为了表达啥呢?
第三,“3.2”如果考虑5%以内的酸度,建议您根本没必要做,区间取得太小;
第四,建议您标准溶液配制时根据样品实际情况来吧,Fe配制浓度太大,Ca、Mg、Al太小;
第五,“3.3加标回收率”中加入标准量为ug/ml,建议您在考虑一下是否合适;
仅代表个人观点,不合适之处望见谅!
蓝人
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵


好久没来了
原文由 qq250083771(qq250083771) 发表:
第一,“2.3中的煅烧”一词用的太过于不专业哦;另外定容至10mL我怀疑您连消解的容器都洗不干净;
第二,“3.1”您写这部分是为了表达啥呢?
第三,“3.2”如果考虑5%以内的酸度,建议您根本没必要做,区间取得太小;
第四,建议您标准溶液配制时根据样品实际情况来吧,Fe配制浓度太大,Ca、Mg、Al太小;
第五,“3.3加标回收率”中加入标准量为ug/ml,建议您在考虑一下是否合适;
仅代表个人观点,不合适之处望见谅!

品牌合作伙伴