主题：【第十一届原创】实验室认可之-不确定度

首先，对CMA和CNAS中有关不确定度的条款进行个人解读。
CMA  RB/T 214-2017 中4.5.15条款  检验检测机构应根据需要建立和保持应用评定测量不确定度的程序。
（根据需要建立，并非强制每个方法都需要建立和保持评定不确定度）
检验检测项目中有测量不确定度的要求时，检验检测机构应建立和保持应用评定测量不确定度的程序。
（方法中明确有测量不确定度的要求，建立。这个很好理解，有些标准中对结果的精密度、回收率、不确定度有要求，做方法验证的时候一定要做，并且有达到要求的证明。）
检验检测机构应建立相应数学模型，给出相应检验检测能力的评定测量不确定度案例。
（要有案例，一个领域至少要有一至两份不确定度评定的报告，如同典型报告一样）
检验检测机构可在检验检测出现临界值，内部质量控制或客户有要求时，需要报告测量不确定度。
（这个就不解释了，很好懂）
CNAS-CL01:2018 7.6条款 实验室应识别测量不确定度的贡献。评定测量不确定度时，应采用适当的分析方法考虑所有的显著贡献，包括来自抽样的贡献。
（特意把抽样点出来，所以一定要有抽样的测量不确定度评定。无论是忽略掉，还是评定出来，都要有。忽略掉要写出为什么忽略）
开展校准的实验室，包括校准自有设备，应评定所有校准的测量不确定度。
开展检测的实验室应评定测量不确定度。当由于检测方法的原因难以严格评定测量不确定度时，实验室应基于理论原理的理解或使用该方法的实践经验进行评估。
注1：某些情况下，公认的检测方法对测量不确定度主要来源规定了限值，并规定了计算结果的表示方式，实验室只要遵守检测方法和报告要求，即满足7.6.3条款的要求。
注2：对一特定方法，如果已确定并验证了结果的测量不确定度，实验室只要证明已识别的关键影响因素受控，则不需要对每个结果评定测量不确定度。
（根据专家对此注解的解释，即为不用对每一个方法进行不确定度评定。）
我们首先说下抽样的不确定度该如何做，同样是个人见解。
首先是采样，食品类别或者环境卫生类别采样，如果所采集的样品属于均匀性物质，比如水样，采样过程中样品的测定值与整体的真值之间差异较小，忽略采样不确定度。如果采集的样品属于不均匀性物质，导致了样品与整体的差异存在，这时就要考虑评定采样不确定度了。如果是方法验证，可以对一批次样品进行多次采样，然后用多个样品的测定值来计算标准偏差。如果是实际检测过程中，则可以对一批次的样品进行两次采样，用两次样品的测定差值计算标准偏差。（此处可包含制样）


其次是制样，有人说我们实验室不负责抽样，我们不用考虑抽样的不确定度，那么制样呢？如果单独进行制样，则采用制备两个或多个样品，计算方法同上。
接下来是超级简单的反推公式。
未考虑抽样，未考虑温度，标准物质逐级稀释，未考虑自由度，把所有影响因素带来的不确定度分量当成独立相互不关联之后反推。
一    报告结果：在95%置信水平，包含因子k=2,该物质的不确定度报告为w±u₉₅
二    给出的结果为扩展标准不确定度u₉₅=k*u_w.

三  标准不确定度u_w，公式为  u_w=w*u_(w)
u_w为标准不确定度。w为实际测得的报告平均值。
四  相对合成标准不确定度，公式为

u_(w)为相对合成标准不确定度。
五  各分量的相对标准不确定度。公式为
等。
，等分别为相对标准不确定度，由各分量的标准不确定度提供数值。
六  各分量的标准不确定度
一，称取质量所带来的不确定度，根据天平校准证书上最大允许误差x,B类方法评定，按照矩形分布，得出

二，定容体积及其他移取体积所带来的不确定度，根据容量瓶的校准证书上的最大允许误差x₁，B类方法评定，按照矩形分布，得出
，移液器的校准证书上的允许误差为±x_{2 ,}B类方法评定，按照三角分布，得出
，n为移液器的使用次数。
三测量过程中所产生的的不确定度，

一，回归曲线带来的不确定度分量，按照A类方法评定，公式为
                  ,Y=bX-a
S为峰面积残差的标准差，b为斜率

Y_i——为第Xi点对应的响应值（峰面积）
Y——为第Xi点对应的标准曲线得出的理论响应值（峰面积）
Xi——为标准曲线中各个标准点的浓度值
[img=,15,19]file:///C:\DOCUME~1\ADMINI~1\LOCALS~1\Temp\ksohtml\wps142.tmp.png[/img]——标准曲线上各个标准点浓度的平均值
m——回归曲线标准点数
n——每个标准点平行测定的次数
P---样品测定次数
Xo----样品测定的平均浓度值

二标准物质带来的不确定度分量，按照B类方法评定，公式为u_标=u_标准/k*C_{标准物浓度}
u_标准 为标准物质证书上给出的扩展不确定度，k根据置信水平（一般为95%）得出。
三重复性带来的不确定度分量，按照B类方法评定，公式为

S_重 为重复测定的浓度值的标准偏差，c为重复测定的浓度平均值，n为重复测定的次数。
四回收率带来的不确定度分量，按照B类方法评定，公式为

S_回 为低中高浓度分别测定的回收率的标准偏差，rel为重复测定的回收率平均值。n为测定回收率的样品数。
ok,到这里结束。
另外来三条注意事项，这些在评定不确定度的标准中都有，不过经常会忽略掉。
1，在评定各分量标准不确定度的时候一定要带单位。可以先不考虑单位，但评定一种不确定度分量的时候，一定要使用相同的单位，比如称重时，取的g为单位，
在天平最大允许误差的时候一定要用g为计量单位。最后计算相对标准不确定度的时候才能够得出正确的结果。
（这个看起来很容易，初学者很容易犯）
2，估计值的数值和它的合成标准不确定度 或扩展不确定度的数值都不应该给出过多的位数。
通常为两位有效数字，在报告最终结果时，有时可能要将不确定度最末位后面的数都进位而不是舍去，
但一般的修约规则也应该可用。输入和输出的估计值，应修约到与它们不确定度的位数一致。
3，在B类评定时，一般情况会出现两个情况，一个是最大允许误差x和一个是最大允许误差±x，一定要搞清楚x要不要除2.
再加一条解释。有人问我，我评定测量称量质量带来的不确定度时说过天平要用矩形分布，为什么是矩形分布？不是三角分布，不是其他一些分布？
我认为这本身就属于B类不确定度的评定，所以最简单的理解就是经验判断。
另外推荐一个帖子，曾经这个帖子复杂的让我非常犹豫写这篇简洁版。后来一想，我这个给初学者看应该还凑合，就硬着头皮写了。欢迎各位老师指正。
https://bbs.instrument.com.cn/topic/6953757