主题：【第十二届原创】崖柏原木板渗油纸的香气成分SPME-GCMS分析

浏览0 回复11 电梯直达

pandabb

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

发表于：2019/10/31 22:03:02 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

维权声明：本文为pandabb原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

崖柏原木板渗油纸的香气成分SPME-GCMS分析

崖柏( ThujaSutchuenensis) 为柏科崖柏属(Thuja)常绿乔木，是一类起源于恐龙时代的“活化石”,是我国特有的世界级珍稀濒危植物，所以也成为了精品木雕市场的新宠。现在市面上用崖柏木原植物制作而成的木雕艺术品很多，正是由于利益的驱使，木雕原材料的来源各异，但是真正好的崖柏木材原料，其含有芳香浓郁的崖柏精油，可以是崖柏根、茎、叶中提取的萜类化合物，含有罗汉柏烯、柏木烯、蒎烯等萜类化合物。研究发现，崖柏精油具有抗菌、抗氧化、抗肿瘤、降血压、驱虫、抗炎、利尿、祛痰、健身强体的功效，常用于治疗皮肤病、美容护肤、同时利用其挥发性，用于安神助眠，以及作为熏香使用。

奔着对这种天然植物艺术品的向往与好奇，去年的某一天我在城中最大的木雕艺术品市场闲逛的时候，看到下图1中的这块崖柏原木切片，因为其性状比较特别，质地坚实而且完整，最大处的尺寸是28cm*21cm*4.5cm,关键是木头身上发出一种天然的芳香，凭着香精香料多年的工作经验，我果断的将此块崖柏原木片抱回了家。

崖柏木片拿回去，在屋子里散发出阵阵崖柏木头特有的芳香，有一天因为忙，将木片随手放在一叠文件的上面，忘记了，等过了去拿文件的时候，发现洁白的A4纸文件上面印上了深深的油痕，见图2，这是崖柏原木板渗出的木油在纸上留下的痕迹，而且油痕已经无法去掉了，但是A4纸上却散发出阵阵清新的木香。这时一个念头闪过，好想知道这些木香油痕中究竟是些啥香气成分呢。

图1 崖柏原木板

图2 崖柏原木板渗油纸

图3 崖柏原木板渗油纸油痕部分

说做就做，于是将沾了崖柏木香的A4纸拿到实验室去，将有油痕的部分剪下来，见图3，然后尽量剪碎，放到20mL的顶空瓶中，并采用SPME-GCMS方法分析，获得了比较有意思的TIC总离子流图，通过谱库检索，获得了53种香气成分。具体实验如下：

1试验部分

1.1 仪器与装置

美国安捷伦7890B/5977B气相色谱-质谱联用仪，90-2定时恒温磁力搅拌器（上海精科）固相微萃取萃取头采用50/30UM DVB/CARon

PDMS萃取（美国Supelco公司）。

1.2 样品处理

将含有崖柏原木板渗油A4纸片的部分剪下并尽量剪碎，放到20mL顶空瓶中，适当加入丙酮溶

液，及搅拌子，置于恒温磁力搅拌器上，将SPME插入顶空瓶中，并将搅拌器设置温度在60°C，恒速搅拌30min,待解析。

1.3 GC/MS条件

1.3.1 色谱柱：安捷伦HP-5MS（60 m x 250 μm x 0.25 μm）毛细管柱；

升温程序：50°C保持1min,以10°C/min升至160°C,保持1min；再以2°C/min升至280°C,保持

2min；然后以10°C/min升至300°C,保持10min；

载气（He,纯度99.999%以上）流速1.0mL/min；

进样口温度280°C，分流进样，分流比5:1；

1.3.2 质谱条件：

电子轰击(EI)离子源；电子能量70eV；传输线温度280°C；离子源温度230°C；四级杆温度

150°C；SCAN扫描范围：20-450。电子倍增电压EMV:1368V。

2结果与讨论

2.1实验结果

2.1.1 关于SPME

固相微萃取（Solide Phase Microextraction,SPME）是20世纪80年代末出现的绿色环保型样

品分析前处理技术，是目前最有效的香味样品制备技术手段之一，具有敏感、快速、操作简便、样品量少、不用溶剂、可实现选择性萃取、富集到的目标物能在气相色谱或气相色谱-质谱联用仪上直接分析的优点。

2.1.2 崖柏原木板渗油纸的香气成分

经过GC/MS对崖柏原木板渗油A4纸中油痕部分的SPME分析，获得崖柏原木板渗油纸的香气成分的TIC图，详见图4：

图4 崖柏原木板渗油纸的香气成分的TIC图

采用WILRY 9N谱库结合ST11谱库谱库对GC/MS分析获得的数据进行检索，得到53种香气成分，详见表1：

表1 崖柏原木板渗油纸的香气成分

PK	RT	Area Pct	Library/ID		分子式	分子量	CAS	Qual
1	6.721	0.029	Mesityl oxide	4-甲基-3-戊烯-2-酮	C6H10O	98.07	000141-79-7	81
2	7.062	0.099	2-Pentanone, 4-hydroxy-	4-羟基-2-戊酮	C5H10O2	102.07	004161-60-8	86
3	7.41	2.201	Diacetone alcohol	二丙酮醇	C6H12O2	116.08	000123-42-2	83
4	7.758	0.017	Ethylbenzene	乙基苯	C8H10	106.08	000100-41-4	83
5	7.89	0.044	m-Xylene	间二甲苯	C8H10	106.08	000108-38-3	95
6	8.185	0.071	Butyl acrylate	丙烯酸丁酯	C7H12O2	128.08	000141-32-2	83
7	11.525	0.019	Dehydro-p-cymene	2,4-二甲基苯乙烯	C10H12	132.09	001195-32-0	91
8	13.246	0.03	alpha-Terpineol	甲位松油醇	C10H18O	154.14	000098-55-5	91
9	13.375	0.019	Myrtenol	桃金娘烯醇	C10H16O	152.12	000515-00-4	95
10	16.762	0.14	Isolongifolene, 9,10-dehydro-	9,10-脱氢异龙酚（异构）	C15H22	202.17	998187-99-7	99
11	16.993	0.025	.alpha.-Longipinene	甲位长叶蒎烯	C15H24	204.19	005989-08-2	70
12	17.151	0.062	(-)-alpha-Cedrene	甲位柏树烯	C15H24	204.19	000469-61-4	96
13	17.27	0.206	Di-epi-.alpha.-cedrene-(I)	双表-α-雪松烯（I）	C15H24	204.19	021996-77-0	98
14	17.348	0.086	(-)-endo-2,6-dimethyl-6-(4-methyl-3-pentenyl)bicyclo[3.1.1]hept-2-ene	2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)双环[3.1.1]庚-2-烯	C15H24	204.19	000495-60-3	86
15	17.432	0.063	Junipene	长叶烯	C15H24	204.19	001135-66-6	99
16	17.65	0.199	.alpha.-Longipinene	甲位长叶蒎烯	C15H24	204.19	005989-08-2	93
17	17.778	0.09	p-Cymene	对伞花烃	C10H14	134.11	000099-87-6	87
18	18	1.439	1H-3a,7-Methanoazulene, 2,3,4,7,8,8a-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl-, [3R-(3.alph	甲位柏木烯	C15H24	204.19	000469-61-4	98
19	18.579	22.121	Widdrene	罗汉柏烯	C15H24	204.19	000470-40-6	99
20	18.92	0.258	Junipene	长叶烯	C15H24	204.19	000475-20-7	83
21	19.15	0.386	(+)-Aromadendrene	香橙烯	C15H24	204.19	000473-13-2	92
22	19.228	0.069	(-)-.beta.-Acoradiene	甲位菖蒲二烯	C15H24	204.19	090457-37-7	90
23	19.268	0.119	.gamma.-curcumene	丙位姜黄烯	C15H24	204.19	998193-84-4	97
24	19.346	0.605	Isolongifolene, 9,10-dehydro-	9,10-脱氢异龙酚（异构）	C15H22	202.17	998187-99-7	83
25	19.368	0.351	.gamma.-Himachalene	丙位雪松烯	C15H24	204.19	998194-08-6	93
26	19.697	0.576	.beta.-Chamigrene	乙位花柏烯	C15H24	204.19	018431-82-8	96
27	20.062	0.039	.beta.-Bisabolene	乙位红没药烯	C15H24	204.19	000495-61-4	92
28	20.143	0.237	.beta.-curcumene	乙位姜黄烯	C15H24	204.19	998194-19-3	98
29	20.266	3.003	.beta.-Himachalene	乙位雪松烯	C15H24	204.19	001461-03-6	98
30	20.423	5.55	Benzene, 1-methyl-4-(1,2,2-trimethylcyclopentyl)-, (R)-	花侧柏烯	C15H22	202.17	016982-00-6	99
31	21.11	2.447	1H-Benzocycloheptene, 2,4a,5,6,7,8-hexahydro-3,5,5,9-tetramethyl-, (R)-	雪松烯	C15H24	204.19	001461-03-6	93
32	21.55	0.277	.beta.-Santalol	檀香醇	C15H24O	220.18	000077-42-9	83
33	22.818	0.253	Widdrene	羽毛柏烯	C15H24	204.19	000470-40-6	83
34	23.698	8.49	1H-Benzocyclohepten-7-ol, 2,3,4,4a,5,6,7,8-octahydro-1,1,4a,7-tetramethyl-, cis-	韦得醇	C15H26O	222.2	006892-80-4	95
35	23.887	24.446	.alpha.-Cedrol	甲位柏木脑	C15H26O	222.2	000077-53-2	91
36	24.557	4.545	1H-3a,7-Methanoazulene, 2,3,4,7,8,8a-hexahydro-3,6,8,8-tetramethyl-, [3R-(3.alph	甲位柏木烯	C15H24	204.19	000469-61-4	96
37	25.325	3.072	iso-.gamma.-Bisabolene	异丙位红没药烯	C15H24	204.19	998194-18-4	87
38	25.486	0.52	Sesquisabinene hydrate	倍半萜烯水合物	C15H26O	222.2	998244-79-4	86
39	25.594	3.178	1,7-diepi-.alpha.-Cedrenol	甲位柏木烯醇	C15H24O	220.18	998238-55-4	97
40	25.967	2.146	.alpha.-Bisabolol	甲位红没药烯	C15H26O	222.2	000515-69-5	95
41	26.268	0.593	(+)-.beta.-Costol	乙位木香醇	C15H24O	220.18	065018-15-7	93
42	26.867	5.581	.alpha.-selinene	甲位芥子烯	C15H24	204.19	000473-13-2	93
43	27.216	2.452	.beta.-Selinene	乙位芥子烯（异构）	C15H24	204.19	017066-67-0	84
44	29.662	0.35	Caparratriene	卡帕拉三烯	C15H26	206.2	998199-80-1	86
45	30.046	0.166	Caryophyllene oxide	石竹素	C15H24O	220.18	001139-30-6	83
46	30.544	0.92	Longiverbenone	左旋芹子烯	C15H22O	218.17	064180-68-3	83
47	30.721	0.323	Widdrene	羽毛柏烯	C15H24	204.19	000470-40-6	89
48	31.066	0.453	Longipinocarveol, trans-	反式-左旋芹子烯	C15H24O	220.18	998238-32-0	84
49	31.207	0.153	.beta.-Selinene	乙位芥子烯（异构）	C15H24	204.19	017066-67-0	84
50	31.334	0.411	7,8-Epoxy-.alpha.-ionone	7,8-环氧-α-紫罗兰酮	C13H20O2	208.15	037079-64-4	78
51	31.595	0.443	Alloaromadendrene oxide-(1)	氧化香树烯	C15H24O	220.18	998238-10-1	83
52	43.396	0.563	.alpha.-Farnesene	甲位金合欢烯	C15H24	204.19	000502-61-4	72
53	52.275	0.067	Ferruginol	罗松酚	C20H30O	286.23	000514-62-5	95

2.2 结果讨论

从上述结果来看，从这张崖柏原木板渗油纸的油痕部分中进行的SPME-GC/MS分析中一共鉴定了约53个香气成分。其中烯类34种，约占64%，包括2,4-二甲基苯乙烯，甲位长叶蒎烯，甲位柏树烯，双表-α-雪松烯（I），2,6-二甲基-6-(4-甲基-3-戊烯基)双环[3.1.1]庚-2-烯，长叶烯，甲位长叶蒎烯，对伞花烃，甲位柏木烯，罗汉柏烯，长叶烯，香橙烯，甲位菖蒲二烯，丙位姜黄烯，丙位雪松烯，乙位花柏烯，乙位红没药烯，乙位姜黄烯，乙位雪松烯，花侧柏烯，雪松烯，羽毛柏烯，甲位柏木烯，异丙位红没药烯，甲位红没药烯，甲位芥子烯，乙位芥子烯（异构），卡帕拉三烯，左旋芹子烯，羽毛柏烯，反式-左旋芹子烯，乙位芥子烯；氧化香树烯，甲位金合欢烯；醇类8种，约占15%，包括二丙酮醇，甲位松油醇，桃金娘烯醇，檀香醇，韦得醇，甲位柏木脑，甲位柏木烯醇，乙位木香醇；酮类3个，约占5.6%，包括4-甲基-3-戊烯-2-酮，4-甲基-3-戊烯-2-酮，7,8-环氧-α-紫罗兰酮；酚类3个，约占5.6%，包括乙基苯，间二甲苯，倍半萜烯水合物，石竹素；酯类1个，约占3.8%，包括丙烯酸丁酯，其他类4个，约占7.5%，包括乙基苯，间二甲苯，倍半萜烯水合物，石竹素。查找崖柏木香或崖柏有点分析类文献，资料相对较少，但是一般文献记载，提取的方法不同，所得崖柏精油成分也各不相同，精油的成分复杂，还需要对其进行深入的研究。

由上述实验数据可以得知，之前购买的这块崖柏原木中含有大量天然挥发物成分，木料中所渗出的油并没有被人为加香处理过，确实是一块天然的崖柏好料，值得收藏和好好养护。通过本实验也对SPME在香气分析中的有效作用加分了，该方法确实简单且易于操作，并可以在不破坏样品的前提下有效地将样品中的致香成分分离出来，通过本实验，为分析工作和生活增添了有趣的成分，非常开心。