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主题：【已应助】关于顶空的原理

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chaojzs
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发表于：2020/04/30 15:44:27 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊

根据稀溶液的依数性（亨利定律）：稀溶液上方溶质的分压与稀溶液中溶质的含量成正比，即PB=KB×CB。对于稀溶液，Pg远大于PB。

顶空气中溶质的浓度：

Cg=PB/(PB+Pg）≈PB/Pg=KB ×CB/Pg

式中：

Cg为溶质在顶空中的浓度；

PB为溶质在顶空中的分压；

CB为溶质在溶液中的浓度；

KB为亨利系数，基本只与温度相关；

Pg为溶剂在顶空中的饱和蒸气压，基本只与温度相关。



这是我理解的顶空原理。但这样看的话，测出来的样品浓度应该与顶空中加样的量无关啊。但我们平时都要求加样量相同，是否是我对顶空原理的理解有误。

推荐答案：qqqid回复于2020/04/30
楼主只考虑达到平衡后的状态，样品加入顶空瓶时，液体中含有目标物，顶空部分不含目标物，加热平衡后，也就是经过传质，瓶里的状态才符合楼主的理论。
传质过程就涉及样品体积和顶空体积了。
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wazcq
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2020/4/30 16:27:55 沙发 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
Cg=PB/(PB Pg） 这一步哪里来的 左边浓度有量纲 后面是给比值没量纲
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qqqid
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2020/4/30 17:22:59 板凳 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
楼主只考虑达到平衡后的状态，样品加入顶空瓶时，液体中含有目标物，顶空部分不含目标物，加热平衡后，也就是经过传质，瓶里的状态才符合楼主的理论。
传质过程就涉及样品体积和顶空体积了。
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温哥
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2020/4/30 17:27:03 马扎 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
顶空其实就是一个再分配的过程，跟顶空瓶的液体体积、顶空瓶的空气体积，、平衡温度、进样量（进样时间），等都有关系，因此需要严格控制以上东西，然后你说的加样量如果不同，就会影响顶空瓶的空气体积，也就是影响分配系数
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气相液相专家
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2020/4/30 22:31:26 地毯 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
关于顶空加样量与被测组分的关系我曾经专门做过一次研究，顶空的原理是关于两相平衡的公式，不是你这个，只要知道液相与气相这两相在相同的顶空条件下，同样的液相浓度，同样的气相浓度，它的气液平衡点是不会变，你加2ml和加3ml它的液体浓度是没变，那它的气相浓度呢？体积从你原来的18到了17，平衡点偏移，峰面积是一定会增大的，并且我测了22种溶剂，发现每种溶剂增大的比例差异很大从0.5%-36%都有，其中带烷烃的被测物峰面积增加的特别多
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气相液相专家
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2020/4/30 22:34:37 地板 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 温哥(m3003977) 发表:顶空其实就是一个再分配的过程，跟顶空瓶的液体体积、顶空瓶的空气体积，、平衡温度、进样量（进样时间），等都有关系，因此需要严格控制以上东西，然后你说的加样量如果不同，就会影响顶空瓶的空气体积，也就是影响分配系数
还有溶解度
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温哥
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2020/5/1 10:07:44 6楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 气相液相专家(Insm_24a4b750) 发表:还有溶解度
是的，涉及的因素太多，必须一一控制，才能保证检测
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xx_dxd_xx
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2020/5/1 10:53:56 7楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
楼主忽略了一个问题：达到平衡后目标物有一部分进入气相，因此液相的平衡浓度比初始浓度要小一点。
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xx_dxd_xx
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2020/5/1 10:58:47 8楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:楼主忽略了一个问题：达到平衡后目标物有一部分进入气相，因此液相的平衡浓度比初始浓度要小一点。
你用的公式里面Cb是平衡浓度，不是要测的原始浓度C0。二者的关系是C0*V液=Cb*V液+Pb/Pg*V气
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xx_dxd_xx
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2020/5/1 11:01:22 9楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 xx_dxd_xx(xx_dxd_xx) 发表:你用的公式里面Cb是平衡浓度，不是要测的原始浓度C0。二者的关系是C0*V液=Cb*V液+Pb/Pg*V气
还有，Pg应该指气相的总压，除了溶剂的蒸汽压，还包括空气的分压
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zengzhengce1
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2020/5/2 8:45:17 10楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
学习了
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