原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
老师好,具体标准已更新在主楼,请老师查看。
非常感谢楼主提供了标准YST 900-2013《高纯钨化学分析方法痕量杂质元素的测定
电感耦合等离子体质谱法.》,这是有色金属行业标准,属于测量方法标准,不是产品标准,因此不是确定产品合格与否的标准,而是判定测量方法(即本实验室所采用的测量方法或出具的测量结果)是否值得采信的标准。
一、关于“允许差”的定义
标准第8条“允许差”是判定实验室测量方法是否满足测量要求的关键,是判定实验室高纯钨化学分析方法痕量杂质元素测定是否值得采信的指标。该标准没有“术语定义”的条款,因此“允许差”只能根据第8条文字分析“允许差”的含义。路云先生质问“
凭什么说‘差’就是‘误差’的缩写?它不可以是“极差”的缩写吗?”,请看标准的原文:“实验室之间分析结果的差值应不大于表2所列相对允许差”。在标准没给“允许差”定义的情况下,只能根据这段文字,将“允许差”的“差”字理解为“分析结果的差值”,分析结果即是“测量结果”,两测量结果的差即称为它们之间的“误差”,因此“允许差”即为“实验室测量结果的误差”最大允许值。
此处的“允许差”绝非习惯于概念混淆的那个人所说的“类似于测量设备的‘示值相对重复性(或变动性)’的概念,……是定量表征多台测量设备之间测量结果的一致性。相当于比对,只不过采用的是简单的‘相对极差’的数据处理方法。”。此处的“允许差”绝非测量“重复性”。本标准说的“差”是两个值的差,众所周知“重复性”用“实验标准偏差”表述,本标准说的“差”与实验标准偏差的概念风马牛不相及。另外,此处的“允许差”不在乎使用的测量设备是不是同一台,因此也绝非“表征多台测量设备之间测量结果的一致性”。“一致性”可用“标准偏差”表述,本标准的“允许差”是“允许的测量结果之差”,是允许的这两个“同类量”相减得到的差值,所以路云先生“
凭什么将其与‘允许误差’两个不同种类的量放在一起比较?”的质问无需回答。 二、关于允许差有没有正负号
标准给出的“允许差”没有给正负号,但“误差”是两个值相减,前者大于后者结果为正,后者大于前者结果为负,因此“误差”有正负,允许误差必有正负,“允许差”多大,表达的意思就是允许正负误差是多大,允差60%就是允差±60%。路云先生质问“
你见过什么测量仪器的‘示值最大相对允许误差’是±100%吗?”,但样品化学分析不要与仪器校准相混淆,存在“误差±100%”完全可能。若样品中有0.010%某种成分,分析结果未发现或0.020%,相对误差就分别是-100%和+100%。
三、关于
“实验室之间分析结果的差值”是什么意思 这是本标准的原话,本标准只规定了本实验室的测定方法,并没规定需多少个实验室参加之间比对才能进行本实验室可信性判定。因此,我们应正确理解“实验室之间”这几个字真实含义,不应纠结这几个字,可默认允许一个实验室测定即可判定其可信性。事实上,日常工作也是实验室自己判定自身测定结果能否被采信。化学分析需要标样,选取的标样标称值应与被测样品标称值一致。楼主的例子应选取含量标称值0.0010%的标准样品考察自身可信性。0.0010%(标样证书有修正值的应该用修正后的值)就是“参考值”(或称真值)。具体测定方法按标准第6条进行,根据第7条公式(1)数据处理得到质量分数含量测得值w(X),再计算出测量误差δ=w(X)-0.0010%,那么δ/0.0010%介于±60%范围内,可判定实验室的测定结果是可信的,该实验室可以进行该项目的测定。