主题:【活动】积分商城京东卡申领活动——回帖抢楼换京东卡!(活动已结束,获奖楼层已公布)

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组成有机化合物的元素,常见的约有十余个,除 P、F、I 以外,其他元素大都存在着两 种以上的同位素,因而质谱图会出现强度不等到的同位素离子峰。各元素的轻同位素的天 然丰度大,因此与相对分子质量有关的分子离子峰 M ,是由大丰度同位素所产生的。 生成的同位素离子峰往往在分子离子峰右边 1 或 2 个质量单位处出现 M 1 或 M 2 峰,构成 同位素离子峰簇,其强度比与同位素的丰度比是相当的,可由丰度比来推算,从表中可见含 有 Br、Cl 的化合物的 M 2 的同位素强度较大。
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分子失去两个或两个以下电子的离子称为多电荷离子。由于离子带电荷多,而使质荷比 下降。杂环、芳环和高度不饱和的有机化合物在受到电子轰击时,会失去两个电子而形成两
价离子 2 M ,这是这类化合物的特征,可提供结构分析时参考
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分子离子峰的 m/z 值示出准确的相对分子质量,高分辨质谱的分子离子峰还可提供精确 的相对分子质量,由此可方便地推断出化合物的分子式,所以识别分子离子峰是很重要的。
构成分子离子峰有三个必要条件: 1) 在质谱图中必须是高质量的离子; 2) 必须是一个奇电子离子; 3) 在高质量区,它能合理地丢失中性碎片而产生重要的碎片离子。
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在组成有机化合物的元素中,对绝大多数天然丰度高的同位素而言,偶数质量的元素 具有偶数化合价,奇数质量的元素具有奇数化合价,如 12C、16O、32S、…的化合价是偶数, 1H、35Cl、31P 的化合价为奇数,只有氮同位素 14N 的质量数为偶数,其化合价却为奇数,成 为一种特例。
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运用氮规则将有利于分子离子峰的判断和分子式的推定,经元素分析确定某化合物的元 素组成后,若高质量的离子的质量与氮规则不符,则该离子一定不是分子离子。
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用高分辨质谱分析各碎片离子时,碎片离子的元素组成都应包含在分子离子峰内,若碎 片离子的元素组成和数量超出估计的“分子离子”时,则肯定这种估计是错误的。
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一些化合物在质谱中常可以裂解为两大部分,如在这样的质谱图中找到高质量峰恰为 两个碎片离子质量之和,也可以作为这个高质量峰为分子离子峰的一个证据。有时化合物 的质谱仅出现比相对分子质量多一个氢或少一个氢的所谓“准分子离子”,则两个碎片之和 也应比这种准确分子离子差一个质量单位。
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