ESI: 其工作原理是将液滴变成蒸汽,产生离子发射的过程中形成的溶剂由
液相泵输送到ESI Probe,经其内的不锈钢毛细管流出,这时给毛细管加2-4kv的高压,由于高压和雾化气的作用,流动相从毛细管顶端流出时,会形成扇状喷雾,使液滴生成含样品和溶剂离子的气溶胶。电喷雾离子化可分为三个过程:1)形成带电小液滴:由于毛细管被加高压,造成氧化还原反应,形成带电液滴。2)溶剂蒸发和小液滴碎裂:溶剂蒸发,离子向液滴表面移动,液滴表面的离子密度越来越大,当达到Rayleigh (瑞利)极限时,即液滴表面电荷产生的库仑排斥力于液滴表面的张力大致相等时,液滴会非均匀破裂,分裂成更小的液滴,在质量和电荷重新分配后,更小的液滴进入稳定态,然后再重复蒸发、电荷过剩和液滴分裂这一系列过程。3)形成
气相离子:对于半径<10nm的液滴, 液滴表面形成的电场足够强,电荷的排斥作用最终导致部分离子从液滴表面蒸发出来,而不是液滴的分裂,最终样品以单电荷或多电荷离子的形式从溶液中转移至
气相,形成了
气相离子。ESI属于最软的电离方式,通常只产生分子离子峰。适合热不稳定的极性分子,能分析小分子及大分子。