主题:聚合物在做核磁时和小分子有什么不同吗?

浏览0 回复9 电梯直达
yanjj04
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比如在溶剂的选择,制样和操作过程中和小分子有没有什么明显的不同,有什么需要特别注意的地方吗?
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celan
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测定聚合物的NMR,溶剂的选择原则,制样过程中和小分子基本是一样的.总是要选择最优良的溶剂,因为有很多高聚物溶解度不好.高聚物和小分子的结构特点有所不同,有时为了提高测试效率,比如在不太长的时间内获得好的S/N比,NMR参数可以适当变化.
chasgone
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我做了很多聚合物的核磁,有一个感觉,就是聚合物出峰比小分子困难多了,特别是做碳谱,原因就是上面的专家所说,溶解性比小分子差了很多,当然可能还有其他的原因。其二,出来峰比小分子难看多了,这是因为高聚物的分子量是一个分布,其实就是混合物,它出来的峰一般都不是尖峰。
celan
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chasgone说的是实际情况.

我补充一点意见:不少高聚物溶解度也挺好,但和小分子(一般100-500)相比,累加时间长,比如同样是20毫克.这与高聚物的分子量很大有关,也就是说,单位体积内的分子数少多了.这是NMR的基本道理.
有很多高聚物的图谱比小分子图谱"难看"(chasgone说的很形象)有高聚物自身的因素...
chasgone
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原文由 celan 发表:


我补充一点意见:不少高聚物溶解度也挺好,但和小分子(一般100-500)相比,累加时间长,比如同样是20毫克.这与高聚物的分子量很大有关,也就是说,单位体积内的分子数少多了.这是NMR的基本道理.
quote]

你说单位体积内的分子数少多了,这一点毋庸质疑,但是核磁检测的原子核,虽然单位体积的分子少多了,但是单位体积内的原子并不比小分子少,相反,我却觉得还有可能要多那么一点点,比如两个乙烯分子,在聚合之前他们靠的并不是很近,但是聚合之后,这两个乙烯分子用化学键相连,它们的距离反而更近了,你说是吗?这这是我的个人想法,愿听你的赐教。
celan
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chasgone好象对这个问题有兴趣啊,至于原子数,高聚物中,一种单体的均聚和几种单体的共聚,以及共混,差别很大,我的意见是看核的相同环境情况.这只是上面论题的一种情况,影响的因素还有一些.
chasgone
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呵呵,是呀,我一直都想不通这个问题,有时候加的聚合物的量已经不小了,而且看起来溶解的非常好,但是出来的峰却总是那么不尽人意,我想知道这是为什么?是高聚物处于假溶状态,是由于分子量的匀一性的问题,还是其他什么原因?我很想知道答案。这对于我的测试工作有比较好的指导作用。
celan
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高聚的于分子量是不匀一的,实际上可以看作混合物,理由已经很清楚了吧.
stevexdx
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聚合物分子量越大,谱线展宽越严重,造成信噪比的严重下降。
celan
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同时还应该考虑是均聚物还是共聚物,共混物,聚合的物组成(包括分子量),性状,溶解度,溶解后的性状等一般对图谱有影响.
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