实战宝典 原创大赛 仪器问答 仪友会 总帖：8040376今日发帖：2 我的社区 签到
快速导航 采购仪器 提醒
核磁共振技术（NMR）
版主:
入住本版
专家:
居民列表

主题：【线上讲座13期】核磁共振在化学与相关领域中的应用（本期活动已经结束）

浏览0 回复409 电梯直达
相关阅读
wuhao1987317
wuhao1987317
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 17:17:41 306楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问：对位不同取代的苯的AA'X体系会在核磁谱中出现dd锋吗

赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
wuhao1987317
wuhao1987317
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 17:24:49 307楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问：
    为什么当两种活泼氢交换足够快，则在两种氢对应化学位移中间会形成一个新的峰呢？活泼氢导致展宽可以理解，但在中间形成一个明显的新峰则不好解释吧

赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
wuhao1987317
wuhao1987317
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 17:29:02 308楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问：我们知道核磁采用氘代试剂是因为便于对氘进行锁场，那么核磁技术有没有可能不用氘代试剂也能锁住场呢（比如用其它的核，如N）？ 因为仍然有分子都不溶于氘代试剂

赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
xiaorui0919
xiaorui0919
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 20:21:06 310楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 wuhao1987317 发表:
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问：我们知道核磁采用氘代试剂是因为便于对氘进行锁场，那么核磁技术有没有可能不用氘代试剂也能锁住场呢（比如用其它的核，如N）？ 因为仍然有分子都不溶于氘代试剂

原文由 sslin 发表:
谱仪目前只听说锁氘核信号, 似乎没有锁其他核的设计. 不知道以后能否像有自动调谐器那样的设计.
检测氟谱如果使用氘代试剂, 仍然锁氘核; 如果不是氘代试剂, 可以不锁场直接检测. 氟谱的化学位移宽度大, 氟峰数目少, 一般检测对精细结构没有严格要求.
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
happylj_2008
happylj_2008
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 20:37:12 311楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问：……
我先在PET表面接枝了胺基，又以此胺基为核滴加丙烯酸甲酯反应后再滴加乙二胺，重复此反应合成了不同代数聚酰胺胺树枝状大分子
请问我用核磁能检测出PET表面的化学基团吗？原来聚酰胺胺是液态的时候好检测，可是现在是接枝在了PET表面，不知道能否测试出来？？


十分感谢该论坛给我们带来了这次机会，也十分期待sslin的回答！！
谢谢~~~
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
yangrollow
yangrollow
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/5/31 20:55:34 314楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
sslin您好！我有以下问题想请教，
请问:trans-2-苯基环丙烷羧酸的1HNMR（溶剂CDCL3）谱中为什么没有见到COOH的峰呢，谢谢
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
Last edit by sslin
sslin
sslin
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/6/1 3:33:06 315楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 yangrollow 请问:trans-2-苯基环丙烷羧酸的1HNMR（溶剂CDCL3）谱中为什么没有见到COOH的峰呢


核磁氢谱一般观察的是接在 C 上的 H (CH 峰). 对于活泼氢 (NH, OH, CO2H, SH 等) 一般不是很在意. 由于氢键, 活泼氢的化学位移常不确定甚至有时不出峰.
使用氘代氯仿观察到活泼氢的机会大约四成, 使用氘代二甲亚砜的机会大约八成 (需要比较干燥的样品与溶剂). 在重水或质子溶剂, 则没有机会观察到.
所提的这个例子, 没有检测到活泼氢也是很正常的, 这对于解谱不产生影响.
在碳谱与二维谱中, 一般都不涉及活泼氢, 大多是 CH 的关系.
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
sslin
sslin
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/6/1 4:08:50 316楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 minlong84 发表: 请问：分类(11) 利用 NMR 检测手性化合物的绝对构型
我们主要用Mosher手性衍生试剂的方法来确定底物的绝对构型，而这种方法主要是由Mosher试剂中的大位阻基团和具有各向异性的基团来增强底物的手性中心取代基的化学环境的区分，这种方法有时候并不能很好的对底物进行区分，特别是对复杂的化合物。那么，目前有没有其他的辅助方法来确定绝对构型的？


对于判断化合物的绝对构型, 实在是非常大的挑战. 即使是手性柱 gc 或 HPLC, 或利用手性溶剂/位移试剂/衍生试剂的 NMR 方法, 只能判断存在两种手性异构体的相对量, 但是仍不知道哪个峰是哪个绝对构型.
X-射线衍射法是很直观的, 但是需要取得单晶. 对于无法取得单晶或是液体化合物, 则无法提供信息. NMR 的Mosher 方法的确是个很好的创举. 我 20 年前在国外某 seminar 场合首次听到这个报告, 就惊叹万分. 这 20 年来陆续有一些例子报导 Mosher 法判断绝对构型, 但似乎还没有到很全面的地步.

辅助的方法, 包括有耦合常数; 或者先将该手性异构体连接上某一已知构型的手性化合物, 变成一对非对映异构体, 再由 NMR 的 noe 或 hmbc 判断相对结构关系.

在第 5 楼所提供的例子也是借助耦合常数的协助, 解析带有两个手性碳的木脂素的绝对构型 (见下图).

上图中, C7 的绝对构型由 Mosher 法鉴定出是 R 型. 对于 C8 的鉴定, 则无法继续 Mosher 方法, 此时应用了 Newman Projection 以及耦合常数/两面角的知识, 判断 C8 和 C7 之间是赤式构型 (erythro) (理由见上图方块内容解释). 由于 C7 是 R 构型, 演绎出 C8 也是Ｒ构型.
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
sslin
sslin
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/6/1 4:33:11 317楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 happylj_2008 发表: 我先在PET表面接枝了胺基，又以此胺基为核滴加丙烯酸甲酯反应后再滴加乙二胺，重复此反应合成了不同代数聚酰胺胺树枝状大分子
请问我用核磁能检测出PET表面的化学基团吗？原来聚酰胺胺是液态的时候好检测，可是现在是接枝在了PET表面，不知道能否测试出来？


首先得解决溶解度的问题.
设法找到某氘代试剂能够溶解该化合物. 其实只要能微溶 (即使需要升温), 就可以使用一般的核磁谱仪进行氢谱检测. 如果时间足够, 也可以得到碳谱. 由氢谱或碳谱, 自然可以判断是否接上这些基团.
判断是否能溶, 就快速的检测一个氢谱看看是否有信号. 对于开放学生自行操作谱仪的单位, 只要一二分钟时间, 快速方便. 能溶解, 再进行比较精确的配样以及检测.
由于是高分子, 样品也不是很纯, NMR 提供的是混合物的信息. 不够需要避免反应物的残余干扰, 则 NMR 显示的官能基才是产物存在的. 检测官能基团的存在是核磁谱图的基本功能, 也可以用 IR 协助判断. 至于产物分子的大小 (权重分子量), 则需要质谱或激光散射法进行判断.
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
sslin
sslin
结帖率：
100%
关注：0 |粉丝：0
新手级： 新兵
2009/6/1 4:55:04 318楼 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复 私聊
原文由 wuhao1987317 发表: 我们知道核磁采用氘代试剂是因为便于对氘进行锁场，那么核磁技术有没有可能不用氘代试剂也能锁住场呢（比如用其它的核，如N）？ 因为仍然有分子都不溶于氘代试剂


由于我负责我们单位的几台核磁共振谱仪管理, 自己课题组检测机时免费, 但是氘代试剂便免不了花费. 因此这些年来我们课题组对免用氘代试剂的问题十分关切并且进行了相当的探讨.
这些年来, 我们课题组发展了免氘代试剂的简易碳谱以及简易氢谱的操作, 应用在一些小场合十分有用. 国外也有报导不用氘代试剂匀场锁场而改用 fid监控匀场效果的文章.
由于这些论题比较大, 或许未来的在线交流讲座时再专门以及深入的讨论这个课题.
如果急需相关信息, 可以到我的 fpt 上下载: ftp://ftp.chem.pku.edu.cn/sslin, 自 NMR in Chemistry 文件夹.
上述文章的出处: Organic Letters, 2004, 1.; 作者 Thomas R. Hoye,* Brian M. Eklov, Troy D. Ryba, Mikhail Voloshin, and Letitia J. Yao (Department of Chemistry, UniVersity of Minnesota).
Title: No-D NMR (No-Deuterium Proton NMR) Spectroscopy: A Simple Yet Powerful Method for Analyzing Reaction and Reagent Solutions.
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
举报
手机版： 【线上讲座13期】核磁共振在化学与相关领域中的应用（本期活动已经结束）
头像
高级回复 发表评论
品牌合作伙伴
岛津
日立科学仪器
珀金埃尔默仪器（上海）有限公司（PerkinElmer）
日本电子株式会社
丹纳赫
安捷伦
赛默飞世尔科技
普析通用
欧波同
天美
天瑞仪器
德国耶拿
海能技术
马尔文帕纳科
磐诺科技
上海仪电科仪
梅特勒托利多
聚光科技
莱伯泰科
盛瀚
多宁生物
丹东百特
科哲
卓立汉光
屹尧科技
华谱科仪
宝德仪器
优莱博
HORIBA
布鲁克核磁