主题:【线上讲座13期】核磁共振在化学与相关领域中的应用(本期活动已经结束)

浏览0 回复409 电梯直达
sslin
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原文由 wuhao1987317 发表:  为什么当两种活泼氢交换足够快,则在两种氢对应化学位移中间会形成一个新的峰呢?活泼氢导致展宽可以理解,但在中间形成一个明显的新峰则不好解释吧


问题不是很清楚, 请提供范例说明.
形成一个新峰, 是否两个原来的信号峰消失了? 如果是, 则没有什么奇怪, 因为交换快变成了平均值的峰.
比较有可能增加一个峰的情况, 例如化合物进入环糊精的内腔, 则可能外部和内腔中的环境导致呈现两个信号峰. 不过, 即使是环糊精, 目前也没能观察到两个峰. 这也证明化合物进出环糊精是很快速平衡的. 这些年的感觉, 核磁的检测速率 (例如照相机的快门) 远不如化合物的交换速率, 所以很多例子中都只观察到平均值. 不过也可以由平均值 (新峰) 来评估两者的数量/浓度比.
要观察到两个信号峰, 除非用毛细管区隔起来, 断绝了体系间的交换, 才会显出不同的信号峰.
sslin
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原文由 wizardziziya 发表:
原文由 yangy 发表:
原文由 yangy 发表:磁化水是用磁场处理过的水,我做水的17 氧NMR时,其共振峰宽有明显区别。没有磁化的水峰宽,磁化过的水峰明显窄。
另外,以前我做过烧开的水17 氧共振峰明显窄,冷却后慢慢峰又变宽,不是一下就恢复到原来的水平的。可惜当时较忙,没有专门做些数据。这也就是开水分子团族小,所以建议喝开水。
开水团蔟小并不一定代表着利于吸收


好像大家对于磁化水有一定的兴趣.
有一篇贵州工业大学某课题组对磁化水的探讨报导, 整理如下, 供参考.
下面有我的一些评述, 在磁化水的性能方面存在保留态度.

分类(27) NMR 提供化合物的特殊理化数据
jll-20070523
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sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:弛豫时间T1与T2的检测有哪些应用,和意义,怎么检测?
yangy
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从核磁共振氢谱推导的重质油氢碳原子比计算式
通过对炼油厂的催化油浆、重催油浆和催化重焦蜡油核磁共振氢谱中质子归属和重质油结构的假设,推导出计算这3种重质油的氢碳原子摩尔比计算式;结果表明,氢碳原子摩尔比的计算值与实测值非常接近,平均误差仅为3.1%。
nH/nC=(..../....)
分析测试学报, 2002;21(5)76-78
sslin
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这一阵子大家似乎很关切碳谱定量以及弛豫的问题.
现在介绍应用弛豫试剂达到碳谱定量的相关知识. 如以下两篇整理内容所示.
分类 (20) NMR 检测弛豫 T1/T2 许多奇妙的应用范例


iamben250
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原文由 sslin 发表:
这一阵子大家似乎很关切碳谱定量以及弛豫的问题.
现在介绍应用弛豫试剂达到碳谱定量的相关知识. 如以下两篇整理内容所示.
分类 (20) NMR 检测弛豫 T1/T2 许多奇妙的应用范例

sslin教授您好,上文第一篇文献中,为什么C谱信号增强了就能够给定量了呢?另外,测量时间需要多长时间,测一个样品?
还有一个问题,干扰的影响如何,对样品制备有何要求?
谢谢。
sslin
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原文由 iamben250 发表: 上文第一篇文献中,为什么C谱信号增强了就能够给定量了呢?另外,测量时间需要多长时间,测一个样品?
还有一个问题,干扰的影响如何,对样品制备有何要求?


检测就像检测一般碳谱一样. 在样品管中添加弛豫试剂固体粉末 mg 级, 看效果如何, 如果不好继续补加, 直到满意.
弛豫试剂可以使季碳的弛豫时间有几十秒变短成微秒级, 所以季碳原子核可以全部回到起跑线, 脉冲后带走全部能量, 也就是灵敏度不会失真. 如此, 碳谱便可以进行积分.
iamben250
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原文由 yangrollow 发表:
sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:trans-2-苯基环丙烷羧酸的1HNMR(溶剂CDCL3)谱中为什么没有见到COOH的峰呢,谢谢

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zhaoy1021
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实际上弛豫试剂是相当于在检测范围内拉平了各种碳的弛豫时间  从而节约了测量的时间 
理论上如果不加弛豫试剂 将脉冲序列中的D1值改成30秒 也可以测定量碳谱……
zhaoy1021
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原文由 xiaorui0919 发表:
原文由 wuhao1987317 发表:
sslin您好!我有以下问题想请教,
请问:我们知道核磁采用氘代试剂是因为便于对氘进行锁场,那么核磁技术有没有可能不用氘代试剂也能锁住场呢(比如用其它的核,如N)? 因为仍然有分子都不溶于氘代试剂

原文由 sslin 发表:
谱仪目前只听说锁氘核信号, 似乎没有锁其他核的设计. 不知道以后能否像有自动调谐器那样的设计.
检测氟谱如果使用氘代试剂, 仍然锁氘核; 如果不是氘代试剂, 可以不锁场直接检测. 氟谱的化学位移宽度大, 氟峰数目少, 一般检测对精细结构没有严格要求.


理论上当然其他核也能实现锁场 但是一般谱仪的设计都是用氘的信号来实现锁场的 不知道这个能不能手动更改~
据说也是有谱仪能够用19F的信号锁场……
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