主题:【求助】关于氧化还原电极电位一个很费解的问题!!!

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lyb337
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请看例题-
计算在2.5mol/LHCl溶液中,用固体亚铁盐将0.100mol/LK2Cr2O7还原至一半时溶液的电极电位。
解:溶液的电极电位就是Cr2O72-/Cr3+电极电位。其半反应为:Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O
        附录一及表11中没有该电对相应的条件电位值,可采用相近3mol/L的介质中的E0f代替,E0f=1.08V。当0.100mol/LK2Cr2O7被还原至一半时: cCr(VI)=0.5×0.100mol/L=0.0500mol/L
        cCr(III)=2×0.0500mol/L=0.100mol/L
故    E=E0fCe(VI)/Cr(III)+(0.059/6)×lgcCr(VI)/c2Cr(III)
        =1.08+(0.059/6)×lg0.0500/(0.100)2
        =1.09V
红色部分为什么是平方?按能斯特方程不是应该直接是氧化态浓度比上还原态吗?怎么这里还原态浓度要平方?这个平方何解?请各位前辈指教!
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Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O

Nernst方程中的对数部分是按配平的半反应来书写的,系数就是方次,与化学平衡定律的书写要求相似,只是规定:含氧化型一侧的浓度的幂积在分子上,还原型一侧的浓度的幂积在分母中。(准确讲是活度,使用了条件电位后,对数中只含变价的氧化型和还原型项,其他非变价项作为条件并入了条件电位中了)
该帖子作者被版主 jinminhou2积分, 2经验,加分理由:感谢应助!
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2010/8/2 22:47:01 Last edit by zlhuang0132
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