原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
是的,其实就是把空白测量,让仪器减去空白,也就是天平的去皮,是的,整个朗伯-比尔定律都是一个理想的状态,正因为这个是一个理想的状态,所以零点才算是真值,在这个情况下成立,我认为仪器就是要去拟合这个状态来出数据的,所以相关系数不可能为一,因为达不到理想状态,一般三个九以上算比较好了,接近理想状态。这个是我对光谱学的理解
但是我就不知道具体一起所谓的非线性通过零点是怎么去拟合的?有什么理论依据来说明非线性过零点测量的准确性?
我觉得是不是,仪器认为,测量出来的实际吸光值就是真值,测量出来的所有点都是真实的值,通过达到最大的相关程度去拟合这些点(例如使用一些最少二乘法之类的数学方法),在用这个方法去计算其他浓度?
而线性过零点,就是根据理论存在的,这些点应该成线性,且零点是一个真值,通过这个方法去拟合测量出来的点,从而得出这些点的相关系数(可能表达不大清楚,就是一直想搞明白两种方法在数据曲线的拟合方面的不同,为什么可以进行定量分析的依据)
第一段,一次拟合 出现相关系数为一,是正常的现象啊, 由Y=bX+a可得,当X等于零时及浓度为零,a可以不为零啊,即吸光度也可以不为零啊,这也符合朗伯-比尔定律的。二次拟合我就不知道怎回事了(一次拟合是最小二乘法得出的,二次拟合就不知道怎得出来的,数学问题)。
第三段。你的说法是正确的。
第四段,回答不出来。
在火焰中,我觉得线性过零点及非线性过零点有可能实现的,比如说拿空白调零后,再测空白溶液(仪器要是稳定性好的话),测出来的吸光度就有可能出现零的,也就是空白中不含有这种元素,测出来的吸光度也为零,这样无论是用线性过零点或非线性过零点都是可以的。
在石墨炉中,仪器先调零后,再去测空白的吸光度(应该没有像火焰的一样,出现拿空白调零的情况吧?),这样想实现空白的吸光度为零基本上不可能的,这时候用线性过零点及非线性过零点来拟合方程总感觉不好,也许是仪器公司认为这样拟合影响不大的吧,作为近似处理了。