主题:【讨论】石墨炉做镉(PE AA800)

浏览0 回复34 电梯直达
zhenzhu8938
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那请问一下,线性过零点或者所有的线性是不是都通过最少二乘法来拟合的?相关系数的含义是什么?如何计算出来的?
wmj31
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原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
那请问一下,线性过零点或者所有的线性是不是都通过最少二乘法来拟合的?相关系数的含义是什么?如何计算出来的?

过不过零点应该都是一样,都是拿吸光度与浓度这两组数据拟合出来的。相关系数的含义是说明你拟合出来的校正曲线有意义,比如说拟合的点离校正曲线太远了的情况(也是能拟合出校正曲线的),这样得到的校正曲线是没有意义的。如何计算出来的,我也刚看了书,公式比较复杂,打不上去,你看最小乘法拟合公式哪里,不是会给出R的计算公式?
wmj31
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原文由 zhenzhu8938(zhenzhu8938) 发表:
是的,就是这个问题,你终于理解我的意思了,就是我不知道他什么时候是曲线的,什么时候是线性的。但光谱学一般都是用线性来拟合的,刚看了最少二乘法,有点理解~~只不过在做试验的时候要指定一个方法来拟合,所以想指定朗伯-比尔定律在原子吸收领域的适用范围而已~~想研究清楚一点,到时报的数据不准确不大好,谢谢

。也有你说的目的不明确有关的。对于啥时候用线性啥时候用非线性的,我一般是第一次做的时候看曲线会不会明显弯,不弯的话,我还是趋向于用线性的,这个问题我还是经常搞昏头的,呵呵。
zhenzhu8938
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呵呵~~谢谢啊~~其实是因为我的知识是片段的,我想尽可能理解更多,提供更多的信息~~目的就是为了把我的知识连接起来,谢谢您啊~~
  其实应该说到底了就是仪器做出数据,看用什么方式把这些数据连接起来,就有了一个拟合的问题了(为什么可以这么拟合,因为有朗伯-比尔定律的支持,它主要说明,在均一浓度的情况下,稀浓度的物质含量与它吸收的光成正比),拟合肯定是有差别的,通过计算差别,得到相关系数,通过相关系数判定拟合的准确性。
  还有就是我之前在研究ICP的时候,发现了一个很奇怪很奇怪的问题,如果我那标液,每个点测一次,再测其中的点,信号值是一样的(差别不是很大,千位和万位的数据都是一样的),相关系数0.9999,但测量的结果刚好是1倍,也就是2ppm测出了4个ppm,我在检查峰的时候几乎是重合的。
  同样的条件下,我每个点测三次,得到的直线相关系数也是0.9999(这些元素都是比较问题的:Cd Cr Fe Cu....),得到的信号值跟标曲的也差不多,出来的结果就是2ppm接近2ppm
  不知道是什么原因,ICP的线性很好,重现性也很好,信号值也很大,但这个就是拟合上的问题,因为计算样品浓度是用拟合曲线来算的,上面的我试过好多次实验,都是这样!!不知道是什么原因
zhenzhu8938
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jamesbond1018
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是的,仪器就是拿空白来调零的,测完空白之后会报告说已经执行自动校零,如果那个10ppb的做稀释液,执行自动校零之后,以后出现的信号值都会减去这个吸光度的(还没试过,我的理解,我明天回去实验一下,到时有结果了就看看我的理解是否正确,实验是检验真理的唯一标准,呵呵)

我仔细研究过数据了 空白是去离子水的读数 比如吸光度0.0003  后面做出来的标准点的吸光度都会自动扣除0.0003  样品也会自动扣除0.0003
jamesbond1018
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原文由 wmj31(wmj31) 发表:
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是的,仪器就是拿空白来调零的,测完空白之后会报告说已经执行自动校零,如果那个10ppb的做稀释液,执行自动校零之后,以后出现的信号值都会减去这个吸光度的(还没试过,我的理解,我明天回去实验一下,到时有结果了就看看我的理解是否正确,实验是检验真理的唯一标准,呵呵)

我这台仪器,在石墨炉中好像没有做完空白后执行自动校零(没看到过,都是显示空白的吸光度)。

你是什么仪器啊 800做的时候先做去离子水空白 然后在后面的标准和样品上 自动扣除去离子水的吸光度
wmj31
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  其实应该说到底了就是仪器做出数据,看用什么方式把这些数据连接起来,就有了一个拟合的问题了(为什么可以这么拟合,因为有朗伯-比尔定律的支持,它主要说明,在均一浓度的情况下,稀浓度的物质含量与它吸收的光成正比),拟合肯定是有差别的,通过计算差别,得到相关系数,通过相关系数判定拟合的准确性。
  还有就是我之前在研究ICP的时候,发现了一个很奇怪很奇怪的问题,如果我那标液,每个点测一次,再测其中的点,信号值是一样的(差别不是很大,千位和万位的数据都是一样的),相关系数0.9999,但测量的结果刚好是1倍,也就是2ppm测出了4个ppm,我在检查峰的时候几乎是重合的。
  同样的条件下,我每个点测三次,得到的直线相关系数也是0.9999(这些元素都是比较问题的:Cd Cr Fe Cu....),得到的信号值跟标曲的也差不多,出来的结果就是2ppm接近2ppm
  不知道是什么原因,ICP的线性很好,重现性也很好,信号值也很大,但这个就是拟合上的问题,因为计算样品浓度是用拟合曲线来算的,上面的我试过好多次实验,都是这样!!不知道是什么原因

第一段,正解。
同一个浓度的标准曲线,测三次和测一次时的信号值是一样的吗?它们两次的拟合方程呢?还有你标准溶液的浓度是多少,除了那个2ppm以外的。
wmj31
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是的,仪器就是拿空白来调零的,测完空白之后会报告说已经执行自动校零,如果那个10ppb的做稀释液,执行自动校零之后,以后出现的信号值都会减去这个吸光度的(还没试过,我的理解,我明天回去实验一下,到时有结果了就看看我的理解是否正确,实验是检验真理的唯一标准,呵呵)

我这台仪器,在石墨炉中好像没有做完空白后执行自动校零(没看到过,都是显示空白的吸光度)。

你是什么仪器啊 800做的时候先做去离子水空白 然后在后面的标准和样品上 自动扣除去离子水的吸光度

。俺的不是PE的仪器。
jamesbond1018
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呵呵~~谢谢啊~~其实是因为我的知识是片段的,我想尽可能理解更多,提供更多的信息~~目的就是为了把我的知识连接起来,谢谢您啊~~
  其实应该说到底了就是仪器做出数据,看用什么方式把这些数据连接起来,就有了一个拟合的问题了(为什么可以这么拟合,因为有朗伯-比尔定律的支持,它主要说明,在均一浓度的情况下,稀浓度的物质含量与它吸收的光成正比),拟合肯定是有差别的,通过计算差别,得到相关系数,通过相关系数判定拟合的准确性。
  还有就是我之前在研究ICP的时候,发现了一个很奇怪很奇怪的问题,如果我那标液,每个点测一次,再测其中的点,信号值是一样的(差别不是很大,千位和万位的数据都是一样的),相关系数0.9999,但测量的结果刚好是1倍,也就是2ppm测出了4个ppm,我在检查峰的时候几乎是重合的。
  同样的条件下,我每个点测三次,得到的直线相关系数也是0.9999(这些元素都是比较问题的:Cd Cr Fe Cu....),得到的信号值跟标曲的也差不多,出来的结果就是2ppm接近2ppm
  不知道是什么原因,ICP的线性很好,重现性也很好,信号值也很大,但这个就是拟合上的问题,因为计算样品浓度是用拟合曲线来算的,上面的我试过好多次实验,都是这样!!不知道是什么原因

相关性好 但是可能点与线之间的离散度比较大 比方说第一个点与直线是正离散的 第二个是负离散的 第三个点是正离散的 第四个点是负离散的
而且每个点离散度接近 所以拟合的直线是0.999 但是将每个点的信号拟合回去 会发现和设定值有点距离吧
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