主题：【原创】标准物质在仪器校准中的应用：一般原理

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    现代仪器分析方法具有低检测限、高专一性、高精密度以及自动进样等很多优点，但在大多数情况下，仪器的输出信号(峰面积、计数、毫伏等)与被分析物的测量值(克、摩尔等)之间的关系是来自于某种经验公式。一般情况下，还没有经过详细研究的物理或化学理论来精确地描述被分析物的量与信号强度之间存在的某种关系。因此，测试样品中的被分析物的量无法用物理的或化学的基本原理准确测得。大多数分析测试仪器基于实验观测，仪器信号与被分析物的量存在下列函数关系
    信号强度一K×(被分析物的量)”
    仪器信号强度与被分析物的量之间常常是线性关系，n=1。由于没有合适的物理或化学理论支撑这些分析测量仪器的基本操作，上述公式中的比例常数K通常是未知的。
    在这种情况下，实际分析测量工作中就有必要通过被分析物含量准确已知的特殊样品(通常为有证标准物质或校准物质)来校准仪器的输出信号。通过比较用校准物质获得的信号与测试样品获得的信号，并由下列公式计算测量样品中被分析物的量
    样品中被分析物的量一蒺器×校准物中被分析物的量
    当分析仪器信号随被分析物的量呈线性变化(即n一1)时，可以用该公式计算样品中被分析物含量。显然，当校准物质或样品和测试样品的n和K值都相同时，用以上公式计算测试样品中被分析物量的有效性取决于，z和K的值。换句话说，分析仪器对被分析物和校准物质的响应的程必须相同。只有这样才能进行有效的比较，否则校准物质所产生的的信号与测试样品所产生的信号不具有可比性。如果仍然采用上述方法计量被分析物的量，就会产生错误的分析测量结果。因此，我们必须确定仪器的校准条件能适用于要分析测试的样品，正确选择和使用适当的分析仪器校准用有证标准物质(CRM)。
    通常由于大多数分析测量样品的基体与校准用标准物质的基体存在着很大的差异，因此，由校准过程导出的不确定度估算一般是不全面的。所以，还必须另外使用与被测样品基体相匹配校准样品来测定，并最终修正由于校准中基体不匹配所引起的偏差。原则上讲，基体匹配的标准物质已经用于校准实践，但实际上只是在一些特定的领域应用较多，如气体分析领域中使用。很多情况下，人们使用由纯物质制备而得的校准溶液进行来校准分析仪器，并且使用基体匹配的标准物质来研究考察基体效应引起的偏差。这种状况甚至使一些分析测量工作者产生了一种错误看法，他们认为基体标准物质不能用于校准，而只能用于质量控制。
    校准是建立溯源性的最根本的过程。只有通过校准，才能在实践中获得对适当参考标准的溯源性。
    在使用仪器方法进行化学成分分析时，目标量即特定基体中特定(被)分析物的含量，通常不是直接测量得到的，而是通过测量仪器的响应并将其转换为(被)分析物的含量。为确仪器的响应与(被)分析物含量之间的关系，就需在整个量程范围内，测定(被)分析物含量已知的标准物质(校准物质或样品)的仪器响应。然后，比较测得的响应与(被)分析物含量参考值(认定值)，导H{响应曲线的参数(如直线的斜率和截距)，包括这些参数的不确定度。通过使用这些数据，可以从测得的响应推算出未知样品中的(被)分析物含量，同时也可从所测响应的不确定度和响应曲线参数的不确定度推算出(被)分析物含量的不确定度。ISO 11095(使用标准物质的线性校准)给出了使用标准物质设计校准实验以及在校准曲线是直线的情况下对常见个案的校准数据评价的一般描述。

本文参考了国家标准物质网资料中心的相关资料！