主题：【讨论】测试偶氮关于聚氨酯材料和初级芳香胺的一个疑惑

最近和一家大的检测机构做比对，他们对聚氨酯材料检出的4,4-二氨基二苯甲烷的判定方式有点奇怪，我拿出来说一说，看看大家什么看法：

一共有两个PU材料送往那家实验室，买家那边要求实验室采用EN 14362-1：2003和EN 14362-2：2003的方法测定限量为<5 mg/Kg，虽然有14362-1：2012的方法，但是他们指定用这个方法我们也按这个方法做了。

第一个材料是一块棕色的PU，我们前处理过柱后吹至近干，用甲醇定容至2 mL，取1 mL用GCMS测定，检出了4,4-二氨基二苯甲烷为17 mg/Kg，再取剩余的1 mL用HPLC测定没有检出该目标物，根据标准方法说的：一旦一种色谱法检出芳香胺，应使用其他一种或多种色谱法进行确证。基于上述原因我们判定该结果为合格。但是送往该检测结构结果却为不合格，检出的目标物也是4,4-二氨基二苯甲烷，定量结果为方法1： n.d. 和方法2： 4,4-二氨基二苯甲烷 22.5 mg/Kg。于是我觉得奇怪，把这个材料送往BV和TUV去测试，他们的检测结果也为n.d.也就是跟我做的结果一致，而且BV实验室的报告也说明了，用方法2检出了4,4-二氨基二苯甲烷，但是认为不是源自于偶氮染料，符合欧洲法规的要求，所以他们判定为合格。

第二个材料是一块深蓝色的PU，我们实验室也是用GCMS测定4,4-二氨基二苯甲烷为10 mg/Kg，用HPLC测定也为n.d. 判定为合格，送往该检测机构测定结果又是不合格的，结果为方法1： 15 mg/Kg, 方法2： 22 mg/Kg。

于是我们又对该材料反复确证，证明了GCMS测定得到的4,4-二氨基二苯甲烷既不是来源于偶氮染料（两种方法确证了），也不是来源于初级芳香胺（直接萃取法在HPLC上没有检出该物质），极有可能是聚氨酯的原料4,4-二苯甲烷二异氰酸酯转化形成的，我们用直接萃取法不经过还原裂解上机测试也发现了该目标物。我们实验室曾经做过一个实验，把4,4-二苯甲烷二异氰酸酯标准用直接上GCMS按偶氮方法的程序测试，既检出了4,4-二苯甲烷二异氰酸酯，也检出了4,4-二氨基二苯甲烷，所以我们怀疑在我们实验室检出的这个目标物是来自于4,4-二苯甲烷二异氰酸酯。

由于买家指定了产品最终测试为该检测机构，工厂不敢质疑该检测机构，实验室也就不好说什么，但是该检测机构也是国际顶级的检测机构，出具的这个检测报告给我们带来极大的困扰和压力。请各位帮我分析分析一下怎么办。

昨天他们打电话过来跟我说：他们和欧洲买家有一个协定，如果GCMS测得结果是阳性的，而HPLC也是阳性的，但是结果大于5 mg/Kg，那么他们会在报告上显示HPLC的结果；如果GCMS测得结果是阳性，HPLC的结果也是阳性，但结果小于5 mg/Kg, 他们会出具GCMS的结果。他们的协定的第一个我能理解，但是第二个我不能理解，因为GCMS的结果极有可能是4,4-二苯甲烷二异氰酸酯转换形成，数据本身就不太可靠，反而以GCMS的结果作为报告上最终结果，这不是开玩笑嘛？