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紫外可见分光光度计（UV）

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主题：【讨论】紫外光谱求教

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wst129

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发表于：2016/06/29 23:17:08 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

用高效液相色谱-紫外检测器检测某物质。紫外光谱是因为分子电子能级发生跃迁产生的，我的理解是：电子吸收能量，从基态到激发态，吸收了光谱，但激发态不稳定，应该又回到基态，又会发射光谱，这两个过程应该都是很短的，ns至ms级的，而且应该是不断循环的过程（即只要有紫外光照射，改分子就一直处于基态到激发态，再从激发态到基态，如此循环），也就是说该物质及吸收了紫外光，又发射了紫外光，那检测器搜集到的的发射的紫外光能量基本可以认为是不变的？这种理解对吗？

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2016/6/30 20:50:59 沙发管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

紫外光谱是分子光谱，不存在能级跃迁

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千层峰

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2016/7/3 16:56:10 板凳管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

想多了，紫外是带状连续光谱

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tutm

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2016/7/4 11:55:41 马扎管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

楼主的想法从原理上看是对的，但是分子的电子能级激发，以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化，因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了；而且发射的光是没有方向性的，这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收，因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

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2016/7/4 12:02:42 地毯管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 qianguiyun1(qianguiyun1) 发表:
紫外光谱是分子光谱，不存在能级跃迁

所有的光谱分析测试都是基于能级跃迁原理的。楼主的问题是有原理性深度的。

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2016/7/4 12:10:40 地板管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 千层峰(jxyan) 发表:
想多了，紫外是带状连续光谱

我估计楼主不是做简单分析的。
紫外的带状光谱只是用普通带宽分光光度计测得的结果，如果用高分辨率的分光光度计测试，比如用0.1nm带宽测试，可以看到很多分子光谱也不是连续，而是有一个个尖峰的。最典型的就是气态苯分子。

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2016/7/4 18:37:16 6楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 tutm(tutm) 发表:
所有的光谱分析测试都是基于能级跃迁原理的。楼主的问题是有原理性深度的。

哦，受教了

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wst129

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2016/7/5 22:13:14 7楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 tutm(tutm) 发表:
楼主的想法从原理上看是对的，但是分子的电子能级激发，以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化，因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了；而且发射的光是没有方向性的，这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收，因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

谢谢专家的指教

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wst129

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2016/7/5 22:42:31 8楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 tutm(tutm) 发表:
楼主的想法从原理上看是对的，但是分子的电子能级激发，以及从激发态回到基态过程中还会伴随不同振动能级的能量变化，因此发射的光谱大部分已经不是原来的照射波长了；而且发射的光是没有方向性的，这种发散光再加上被测分子可能存在强烈的自吸收，因此可能大部分情况下是感觉不到发射光的

再请教下：我们测分子构成的物质时。用紫外光谱测，一般常温下就可以测。
但用原子吸收光谱测重金属时，一般都要高温使其原子化，用的波长也属于紫外光。
二者都是通过电子能及的跃迁吸收的光谱来定性定量，那为什么分子在常温下测定，而原子吸收需要高温原子化呢？

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tutm

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2016/7/6 10:40:02 9楼管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

原文由 wst129(wst129) 发表:
再请教下：我们测分子构成的物质时。用紫外光谱测，一般常温下就可以测。
但用原子吸收光谱测重金属时，一般都要高温使其原子化，用的波长也属于紫外光。
二者都是通过电子能及的跃迁吸收的光谱来定性定量，那为什么分子在常温下测定，而原子吸收需要高温原子化呢？

那是因为原子吸收测的是极为稀薄的气态单原子光吸收特性。这只有在高温下才能拆散原子间的结合作用力，将物质气化获得气态的单原子样本。
像氯化钠，沸点1400多度，想测得其中钠原子的吸收至少要这个温度以上才行。

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2016/7/6 10:57:17 Last edit by tutm