主题:【第九届原创】ICP-MS测定“坛墨质检”提供的盲样中铅、镉、铜、锌含量的不确定度评定

浏览 |回复8 电梯直达
阶前尘
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
维权声明:本文为jieqian1211原创作品,本作者与仪器信息网是该作品合法使用者,该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为,我们将追究法律责任。
9月三等奖
盲样是由“坛墨质检”这家专门制备和销售各种标准品及质控品的第三方公司提供,收到盲样的时候刚好我们正在做一批水,所以赶紧按照作业指导书的方法进行处理,赶紧上机测定,结果很快就出来了,但是因为是盲样,想有个好结果,所以又让另外一个同事稀释了几个样,再次进行测定,这次发现,两人制备的样液测定值其差距还是不小的。于是,分析了下原因,发现稀释时用的酸度不一样(因为太匆忙,很多细节没有多想),所以,接着按照标准溶液所用的酸度进行了稀释,并制备了加标回收样品,感觉结果还算满意,就上报了。前几天,考核结果出来了,虽然成绩是优秀,但是感觉与实际值还是有一定差距的。仔细分析了原因,考虑为样品浓度太大,逐级稀释次数太多,导致误差增大。所以就想着试一试评定下这次分析的不确定度。
一、不确定度的来源:
铅、镉、铜、锌测定的不确定度来源主要包括样品稀释过程中引入的不确定度,包括:样品定容体积及可调移液器使用引入的不确定度;测量用样品溶液中铅、镉、铜、锌含量引入的不确定度:包括标准曲线的配制和曲线的拟合;测量重复性引入的不确定度;环境温度引入的不确定度。
二、不确定度分量的评定
1.样液稀释引入的相对标准确定度:稀释的方法是先取2ml原液到50ml容量瓶A,并定容,从A里再取5ml到50ml容量瓶B,并定容,最后B容量瓶取5ml到25ml容量瓶里,并定容。如此,做三个平行样。因为稀释样液的时候用到了移液器和容量瓶,故这里的不确定度主要是移液器和容量瓶所引入,按照JJG646-2006《移液器检定规程》,采用最大允许误差计算不确定度,按B类评定,三角分布,根据容量瓶、移液器的类型其相对不确定度见下表:

故合成相对标准不确定度为:

2.测量用样品溶液中铅、镉、铜、锌含量引入的不确定度
2.1 标准储备液引入的不确定度
按照标准证书的上的值,各元素的相对标准不确定度为:Pb:0.2%,Cd:0.2%,Cu:0.1%,Zn:0.1%。
2.2 标准溶液配制引入的不确定度:这主要来源于移液器和容量瓶

故合成相对标准不确定度为:

2.3 标准曲线拟合求样液中浓度所引入的不确定度
各标准曲线方程如下:
Pb

Cd

Cu

Zn

我们以铅为例,来说明标准曲线拟合过程引入的不确定度。将Pb的回归方程记为Y=BX+A,其中B=0.0176,A=0.00017。则剩余残差为
=0.0119,其中n=5;对样品溶液测定三次,其平均值为C均=14.22μg/L,标准溶液均值为X均=27μg/L,故样液的不确定度可根据下面公式进行计算,
=0.54μg/L,相对不确定度为0.54/14.22=0.038。最铅的合成相对不确定度

同理可得镉的合成相对不确定度为0.027,铜为0.057,锌为0.024。
3. 样液重复性测定引入的不确定度
对同一样品进行了3次测定,如下表

该不确定度属A类评定,标准偏差为Pb  0.020,Cd 0.10,Cu0.052,Zn0.12,故相对不确定度Pb  0.00080,Cd 0.0042,Cu0.0019,Zn0.0039;
4. 环境温度变化引入的不确定度
实验室环境温度的变化会引起试剂体积的变化,从而会产生样品定容、标准溶液配制过程中体积的偏差,导致实验误差增大。本实验室用空调控制,温差变化不大,故因温度变化引入的不确定度可忽略不计。
三、合成不确定度
将以上相对不确定度进行合成,得合成相对不确定度
Pb为0.039,Cd  0.027,Cu  0.057,Zn 0.024
四、扩展不确定度
取95%置信水平,包含因子K=2,因为样液稀释了1000分之一,则扩展不确定度
U(Pb)=2×0.039×14.22=1.11mg/L;
U(Cd)=2×0.027×14.04=0.76mg/L;
U(Cu)=2×0.057×16.06=1.83mg/L;
U(Zn)=2×0.024×18.04=1.05mg/L;
五、不确定度报告
样品中Pb含量为(14.22±1.11)mg/L,K=2;
Cd含量为(14.04±0.76)mg/L,K=2;
Pb含量为(16.06±1.83)mg/L,K=2;
Pb含量为(18.04±1.05)mg/L,K=2;
为您推荐
推荐帖
2016/10/2 15:39:03 Last edit by jieqian1211 举报
sdlzkw007
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
sdlzkw007
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
内蒙古食品检测
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
jiasheng
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
您好,感谢分享。请教几个小问题。
1、 25ml容量瓶的容量允差B 类是?0.06ml 。
乘以根号9,意思是使用了九次吗? 移液器为何不用除以根号5呢? (这个公式的出处是哪里呢?)
2、标准曲线的不确定度里面的 n=6 (曲线有六个标准点,因为还有空白零点)
3、 样品重复性的不确定度,在最后没有没有计算进去?
文中说Pb 的标准偏差为 0.020,故相对不确定度Pb 0.00080 。是如何计算的呢?
rqycn
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
武松大叔
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
m3191266
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
真不错,学习了,以后还希望能多多跟老师学习
文字的西瓜
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵