主题:【求助】能力验证大米粉中砷结果可疑——整改问题

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lucifer101
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各位老师,我实验室参加能力验证砷结果可疑,作为操作者的我写了一个论述,但是不知道对不对。本想在能力验证区发,但是考虑到原子荧光的复杂性所以还去各位老师指正。
本次能力验证在2016年8月23日到9月2日期间总计检测5次,所填写结果在五组结果中最优,其中两标准物质基本在范围内,样品平行性好。

本次能力验证结果如下:

As

X

A

S

R

Z

 

鸡肉

0.1229

 

0.121

 

3.0%

 

0.096-0.122

 

0.1192

 

大米189

0.0813

 

0.080

 

3.7%

 

0.063

 

2.84

0.0784

 

大米120

0.3999

 

0.403

 

1.3%

 

0.268

 

2.05

0.4053

 

菠菜

0.2751

 

0.266

 

6.5%

 

0.20-0.26

 

0.2577


从结果中看,标准物质鸡肉结果平均值为0.121在标准值范围的边缘内侧,其中一值超出范围;标准物质菠菜结果平均值为0.266在标准范围的边缘外侧,其中一值在范围内。两标准物质结果比标准物质中间值都要高,所以大米粉样品检测值也会相对较高,但从结果看大米粉120和189检测值高出指定值较多,导致Z值大于2,产生两可疑结果。
以下从人机料法环五个角度提出问题:
1.      人
本次实验人员以孙永军为主,于福池为辅,两人有一定专业背景,经过原子荧光检测相关培训,具有相应的检测水平,并通过了若干次能力验证。两操作者符合要求。
2.      机
本次实验所涉原子荧光光谱仪,逐年按期进行计量校准,计量结果符合要求(2016年8月24日计量检测,证书时间是2016年8月10日,显示As合格)。本次实验在20162016年8月23日到9月2日间进行,由于仪器购置时间较长,部分配件老化导致仪器灵敏度有所下降,在工程师建议下于2016年9月22日更换石英炉和相关配件。仪器所配套计算机,也死机的情况出现,导致检测失败,于2016年12月更换电脑。测量设备基本符合检测要求。
3.      料
本次实验所测样品确认无破损无开封,所涉标准品和主要化学试剂如下:
名称来源编号和级别
As标准溶液国家有色金属电子中心201603-14
鸡肉标准物质国家地球物理研究所201507-03
菠菜标准物质国家地球物理研究所201205-02
硝酸北京试剂厂优级纯
硫酸北京试剂厂优级纯
盐酸北京试剂厂优级纯
氢氧化钠北京试剂厂分析纯
硼氢化钾天津大茂分析纯
硫脲西陇化工分析纯
抗坏血酸国药沪试分析纯

菠菜标准物质开封时间较长,但其镉含量正常。实验所用硝酸是北京试剂厂优级纯,该试剂有可能有污染,导致结果偏高。在此后的药典方法能力验证(2016年10月)和其他实验均用韩国DUKSAN电子级硝酸。硝酸背景过高导致所测数值偏大。
4.      法
    本次能力验证实验多次,依照国标方法采用微波消解和湿法消解进行前处理,采用与国标相同的反应体系,合理的缩短标准曲线范围。其中,湿法消解中加入高氯酸和硫酸硝酸混酸,导致赶酸完全不宜判断(高氯酸赶不尽,容易导致所测值偏低),所以采用微波消解方法的方法。原子荧光检测方法基本符合要求。
5.      环
本次实验操作温度为26℃,湿度为56%,符合仪器正常工作环境条件。检测期间实验环境没有交叉干扰,标准溶液和其他试剂临用现配,实验所需器皿均经20%硝酸浸泡过夜并多次清洗。环境实验条件基本符合要求。
综上所述,硝酸中有微量砷是导致能力验证所测结果高于指定值的主要原因。其他原因可能是:操作导致污染、仪器配件老化、标准物质量值不稳定。
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lingyi509
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分析得很好啊,如果硝酸污染的话,样品值是扣除了样品空白了的,从理论上说硝酸的污染应该不会有这么大的影响。在 料 这个环节,不知道楼主的标准曲线配制是用原始母液现配的,还是用放了比较久的二级储备液配制的。应该要考虑标准溶液的放置过久造成的损失,如果储备液有损失容易造成样品测量偏高。
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lucifer101
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分析得很好啊,如果硝酸污染的话,样品值是扣除了样品空白了的,从理论上说硝酸的污染应该不会有这么大的影响。在 料 这个环节,不知道楼主的标准曲线配制是用原始母液现配的,还是用放了比较久的二级储备液配制的。应该要考虑标准溶液的放置过久造成的损失,如果储备液有损失容易造成样品测量偏高。
本次实验一共检测了五层,这是第三次结果。所以二级储备液是已配好的,大概4℃放置四五天。该液是按国标2%硝酸做储备液,还真偏离方法了,不是现用现配。
m3178817
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同病相怜啊,大米粉总砷测量不稳定,最后上报结果偏高,偏离数据;测量审核随满足要求,但还是有些偏高,仪器回收率问题需要考虑
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lucifer101
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同病相怜啊,大米粉总砷测量不稳定,最后上报结果偏高,偏离数据;测量审核随满足要求,但还是有些偏高,仪器回收率问题需要考虑
是啊。仪器2006年购置,估计灵敏度降低。
wangjunyu
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是啊。仪器2006年购置,估计灵敏度降低。
灵敏度是可以通过提高仪器条件来提高
lingyi509
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本次实验一共检测了五层,这是第三次结果。所以二级储备液是已配好的,大概4℃放置四五天。该液是按国标2%硝酸做储备液,还真偏离方法了,不是现用现配。
放置四五天应该不影响,配制的过程没有出现失误的话,那二级储备液应该影响没这么大。不知道楼主微波消解加的酸有哪些?
李三疯
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楼主的这个整改做得真到位!!!还好我们要求还没这么严