主题:【原创】一次漫长的哈希NPW-160故障处理

浏览 |回复61 电梯直达
luckyjiu
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
请容许我用流水账的方式叙述这件事情的经过,象样品检验时填写原始记录一样,如实简要还原当时情形,便于分析原因和结果。
    2018年4月16日,哈希 NPW160分析仪常规维护。更换试剂(1+7.5盐酸一次配制500ml,可用2个月,一次更换250ml,剩余部分存放冰箱留待下月使用,其它试剂都是当月现配,这次盐酸为3月份配制),做质控检查。总氮总磷测量值分别是1.73和0.026mg/L,而标样浓度总氮总磷浓度分别1.80和0.15 mg/L。按±10%误差允许范围,总氮正常,总磷则偏离很多。
NPW160测量流程:
总氮:5ml稀释后水样, 加1.5ml过硫酸钾和0.5ml氢氧化钠,加热分解槽120℃消解30分钟,把氮氧化物全部氧化为硝酸盐,冷却后,加入盐酸,在波长220和254nm检测吸光度并计算。
总磷:5ml稀释后水样,加入1.5 ml过硫酸钾,加热分解槽120℃消解30分钟,把磷化合物全部氧化为磷酸盐,冷却后,加入抗坏血酸和钼酸盐,生成磷钼蓝,在波长880nm检测吸光度并计算。
这次测量,总氮正常,说明与总氮有关的试剂和部件功能正常。总磷测量值偏低,首先检查显色剂。分别用质控样和校准液加抗坏血酸和钼酸盐,不显色。冰箱里还有上个月剩下的少量抗坏血酸,更换后还是不显色。判断钼酸盐配制出错。
回到实验室,重配钼酸盐试剂和盐酸(考虑洗涤用去大量盐酸)。18日,更换纯水、钼酸盐和盐酸溶液,测标样,总氮总磷测量值见图1
图1
总磷测量值正常,说明16日钼酸盐试剂问题判断正确。可是紧接着出现新问题,总氮测量值误差+15%,超出10%允许误差范围。当日校准结果及校准通常值见图2和图3,远远高于以往校准记录,超出校准值误差允许范围。

图2

图3
影响总氮零点校准结果的因素包括纯水、试剂及相关管路和检测器光源。刚刚换过纯水,会不会纯水质量有问题?通过查看上次测量检测器电压值可甄别。零点校准时检测器电压值及电压参考值见图4和图5。

图4

图5
与HJ 636-2012《总氮的测定 碱性过硫酸钾消解 紫外分光光度法》原理一样,哈希NPW-160 也采用双波长测量。不同的是,HJ 636-2012在275nm处测量扣除有机物,计算公式A=A220-2*A275,哈希NPW-160在254nm处扣除浊度的影响,计算过程未知。
TN-M是溶液在220nm测定吸光度时得到的电压值。TN-M B为空白电压,即纯水在220nm的测量值;TN-M M为样品用碱性过硫酸钾消解之后加盐酸的电压值,零点校准时样品即纯水;TN-M D为灭灯时测得的电压,即暗电压。TN-T 测得是254nm的吸光度,TN-T B为纯水值,TN-T M为样品值。
暗电压若低于正常值,可能是检测池污垢导致,需要清洗;若高于正常值,有可能外部光线混入检测器,应联系专业技术人员。测量时电压值如果与暗电压相差不大,说明光强不够,调试或更换光源。暗电压值正常,表示光源正常。
TN-M B正常值范围,表示纯水质量正常,不含硝酸盐、有机物、碳酸盐或碳酸氢盐等干扰物质。TN-M M值较大,表示加了过硫酸钾、氢氧化钠和盐酸等反应试剂后吸光度值增大,判断试剂有问题。
回到实验室,重配试剂,按照仪器测量程序,纯水加入过硫酸钾和氢氧化钠,125℃消解45分钟,在220和275nm检测吸光度,空白测量值0.07-0.08,超出0-0.05允许范围。滴加盐酸,吸光度值随之下降,继续滴加略有抬升。调整盐酸用量,得到以下数据(表1),证实盐酸稍稍过量的重要性。过硫酸钾在220nm处强烈吸收,高温分解,完全转化为SO42-后则不对空白测量产生影响。氢氧化钠在存放、使用过程中吸收二氧化碳,而碳酸盐和碳酸氢盐在220nm也有吸收,加盐酸是为了消除这部分影响。根据表一判断,0.6ml的盐酸用量不足以消除氢氧化钠的影响。根据配方配制的盐酸之所以用量不足,可能是存放时间太久,挥发导致浓度下降。

盐酸用量对总氮测量的影响(表1)

水样(ml)

20g/L过硫酸钾(ml)

80g/L NaOH(ml)

1+7.5HCl

 

(ml)

A220

A275

A220-2* A275

5

1.5

0.5

0

0.5386

0.0049

0.5288

5

1.5

0.5

0

0.5084

0.0044

0.4996

5

1.5

0.5

0.6

0.0798

0.0043

0.0712

5

1.5

0.5

0.7

0.0123

0.0059

0.0005

5

1.5

0.5

0.8

0.0074

0.0039

-0.0004

5

1.5

0.5

0.9

0.0102

0.0039

0.0024

5

1.5

0.5

1.0

0.0132

0.0061

0.0010


  调整盐酸浓度为1+5.5,校准及质控样测量结果见图6、7、8、9,5月16日上午10点钟测量值总氮1.34mg/L,总磷0.14mg/L,符合质控误差允许(质控样浓度值:总氮1.26mg/L总磷0.15mg/L)。

图6

图7

图8

图9
4月16日出现数据异常,5月11日校准通过,5月16日确认,此次故障处理将近花费一个月时间。一是因为没经验,因为我们只用优级纯的过硫酸钾、氢氧化钠和盐酸,维护也比较精心,运行5年,很少故障。但是NPW-160这个仪器,管路又细又长,布设错综复杂,测量程序繁琐费时,一旦发生异常,排查非常困难。
首先,更换纯水后,需要将缓冲容器的纯水调换为新的纯水,并保证下次测量纯水足量,因此,纯水排出纯水注入是必要的操作。为保证下次测量用上新纯水,建议重复多次!
试剂注入,一为试剂管路调换新的试剂;二可去掉试剂泵的气泡;三,当反应槽注入各试剂之后,还有纯水洗涤反应槽的功能。一次试剂注入历时8分钟,为保证管路充满新鲜试剂,建议重复多次!
校对,一次零点(标准)校对时间大约1小时,为保证校准结果准确可靠,一般采用校准3次删除1次,一次完整的校准时间5-6小时。
加热分解槽洗涤,利用氮测量的盐酸溶液洗涤槽内和管内附着的污秽,历时30分钟。
据说,异常停止紧急清洗更彻底,建议使用,花的时间更长一些。
综上所述,一次正常的维护,包括更换纯水、试剂,做零点、标准校正,超过8小时。水自动监测站一般地处偏远,我们这个站距离单位往返时间超过2小时,中间还要花2个小时出去吃午饭。真正工作时间非常有限。很多人说这款仪器难维护,难在每道工序都很费时,遇到故障,排查需要花上很多工作日时间。本文我写下正确的判断及处理方法,仅供大家参考,而更多的错误和折腾,留待自己慢慢反思。
该帖子作者被版主 郭景祎10积分, 2经验,加分理由:支持原创
为您推荐
哈希
哈希公司(HACH)
4008316616-1405
Kevin
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
郭景祎
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
p3320838
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
Insp_ab4c4147
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
你好,你那边可以检测有机物混合液或无机物混合液中磷的浓度吗?有几个废水样品需要测定一下,它们分别来自PVC、烷基化、多晶硅工段等
luckyjiu
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 p3320838(p3320838) 发表:
大神,暗电压的正常值是多少啊
20-100,有图
luckyjiu
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 Insp_ab4c4147(Insp_ab4c4147) 发表:
你好,你那边可以检测有机物混合液或无机物混合液中磷的浓度吗?有几个废水样品需要测定一下,它们分别来自PVC、烷基化、多晶硅工段等
不对外开展业务
lyyzz
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
TN-TB只有400多,TN-MM,TN-TM只有50多是什么原因呢
luckyjiu
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 lyyzz(v2924169) 发表:
TN-TB只有400多,TN-MM,TN-TM只有50多是什么原因呢
这次测量的水样浊度多少
lyyzz
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由luckyjiu(v3247383)发表:
原文由 lyyzz(v2924169) 发表:
TN-TB只有400多,TN-MM,TN-TM只有50多是什么原因呢
这次测量的水样浊度多少
测的标液,总氮总磷20,2混标,总磷正常,总氮0.00,测质控样也一样出0.00
luckyjiu
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 lyyzz(v2924169) 发表:
测的标液,总氮总磷20,2混标,总磷正常,总氮0.00,测质控样也一样出0.00
测量后检测器电压值拍照了吗