主题:【第十一届原创】【仪器故事】气相色谱法测果蔬中有机磷农药残留检的 条件优化探讨

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avih1981
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鹤壁农检联合队发表于:2018/10/17 10:14:35 楼主 管理 分享 倒序浏览 只看楼主 回复
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【仪器故事】气相色谱法测果蔬中有机磷农药残留检的条件优化探讨

        果蔬中有机磷农药残留检测方法主要有气相色谱法(GC)、气相色谱-质谱法(GC-MS)、和液相色谱-质谱法(LC-MS)等。其中气相色谱法(GC)因方法简单、检出限低而被农业部列为该类农残的标准检测方法。本文在现有标准的基础上,通过对色谱条件优化,并在样品的前处理时注意几个细节问题,采用带有火焰光度检测器(FPD)的气相色谱仪对农产品中21种有机磷(敌敌畏、丙溴磷、甲拌磷、二嗪磷、乐果、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、甲基异柳磷、对硫磷、甲胺磷、水胺硫磷、甲拌磷砜、三唑磷、伏杀磷、辛硫磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷亚砜、氧化乐果、亚胺硫磷)农残进行检测,建立了更高效、准确、灵敏且可操作性较强的分析方法。

        1、实验部分

        1.1试剂、材料与仪器设备

        试剂(如无特殊说明为分析纯试剂,水为一级水)乙腈(色谱纯试剂)、丙酮(色谱纯试剂)、氯化钠、农药标准品购自农业部环境保护科研监测所(100μg/mL)。

        材料:新鲜黄瓜样品、铝箔。

        仪器设备

        液相色谱仪Agilent7890气相色谱仪(配火焰光度检测器),匀浆机,振荡器,氮吹仪及分析实验室常用设备。


图1:准备检测所需要仪器、材料、试剂

        1.2配制标准溶液
        将上述21种有机磷农药标准品各取1 mL置与10 mL容量瓶中,用丙酮稀释至10.0μg/mL
        将21种有机磷农药按出峰时间分为11P和10P两组,分别配制作混合标准溶液。
        10P混标的配制:分别准确吸取甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧化乐果、乐果、甲拌磷砜、亚胺硫磷400ul(10ug/ml),辛硫磷、甲拌磷亚砜、三唑磷、伏杀磷分别准确吸取1000ul至10 ml容量瓶内,用丙酮定容至10 ml,配制出混合标准溶液。
        11P混标的配制:分别准确吸取敌敌畏、丙溴磷、甲拌磷、二嗪磷、毒死蜱、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、水胺硫磷200ul(10ug/ml)至10 ml容量瓶内,用丙酮定容至10 ml,配制出浓度为0.2ug/ml的混合标准溶液。


图2:配制混合标准溶液

        1.3色谱条件设置

        前进样口安装色谱柱HP-5(30m×250 um×0.25um)。进样模式:不分流进样,吹扫流量40mL/min,吹扫时间0.75 min;FPD检测器200℃;前进样口加热器250℃;柱流速:2mL/min,进样体积:1uL;。温度设置为梯度程序升温,祥见表1。

梯度程序升温表

升温速率(℃/min)

温度(℃)

保持时间(min)

合计时间(min)

 

80

1.00

1

20.0

180

0.00

6

5.0

230

0.00

16

15.0

250

11.00

28.33


        2.结果与讨论
        2.1色谱条件优化
        21种有机磷农药的分不同浓度、分组配制和梯度升温程序的设置,使各组份得到了很好的分离,方便了后期各组份的定性、定量分析。


图3:10P标液图谱


图4:11P标液图谱

        2.2样品前处理实验的注意事项
        将选择的样品破碎混匀后装入塑料盒内(本次实验选用黄瓜样品,且样品中不含有加标农药)。准确称取25.0g试样, 加入50mL乙腈,在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤。过滤前用纯水湿润滤纸,过滤结束时用玻璃棒压滤纸挤净滤液。滤液收集到装有7g氯化钠的100mL具塞量筒中,盖上盖子,剧烈震荡1min,在室温下静置30min,使乙腈相和水相分层。用大肚管从100mL具塞量筒中分别吸取10.00mL乙腈溶液于两个小烧杯中,将烧杯放在80℃水浴锅上加热,杯内缓缓通入氮气,蒸发近干。用丙酮定容至5mL,在旋涡混合器上混匀,用一次性针管吸液,过滤膜后上机测定。
        为保证数据准确,在操作过程中还要注意以下几方面:
        (1)准确称取试样和氯化钠,确保两个平行样中的氯化钠一样。
        (2)过滤前用纯水湿润滤纸,过滤结束时用玻璃棒压滤纸挤净滤液。
        (3)用10mL大肚管吸乙腈相前,用该液润洗三次,吸取时刻度要准确。
        (4)氮吹时气流大了容易把液体吹出造成损失,气流太小氮吹时间延长,都会影响回收率。氮吹近干要求小烧杯内壁有潮潮的一层,吹干后回收率小。氮吹过程中要用干净滤纸擦去针头上的水珠,防止水珠落入瓶中氮吹不准确,影响结果。
        (5)有机磷样品氮吹结束加入5mL丙酮,马上加盖铝箔,防止挥发,影响结果。
        注意了以上几个细节问题,在样品处理中便可大大提高回收率。
        3、结论
        优化色谱条件后和细化样品前处理实验细节,色谱图的基线更平稳,组分分离更好。优化的检测方法,快速简便,灵敏度高,准确可靠,有效的提高了工作效率,能满足农产品中有机磷农药的液相检测要求。
该帖子作者被版主 zyl336789810积分, 2经验,加分理由:原创有奖
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分组这个事,
楼主的氧化乐果10.91和二嗪农10.96,假如10.93出了一个峰,你怎么区分是哪一个农药出的峰?
qqqid
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楼主设的程序升温总时间28.33min,第一组最后一个峰25.55还凑合,第二组最后一个峰15.98,目标峰出完后还要多运行12min,浪费时间、气体、电......
qqqid
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辛硫磷出两个峰,定量是有问题的。
辛硫磷容易热分解,不应该和其它农药一起做,要单独用一个较低温度的方法来做。
avih1981
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原文由 qqqid(qqqid) 发表:
辛硫磷出两个峰,定量是有问题的。
辛硫磷容易热分解,不应该和其它农药一起做,要单独用一个较低温度的方法来做。
谢谢指点,下一步再改进
zyl3367898
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原文由 qqqid(qqqid) 发表:
楼主设的程序升温总时间28.33min,第一组最后一个峰25.55还凑合,第二组最后一个峰15.98,目标峰出完后还要多运行12min,浪费时间、气体、电......
这样做的目的是,进样品时只进一次就行了,都走28.33min,然后用第一组与第二组模板去处理,如果第二组只用16min,那么样品需要进两次样,更浪费时间、气体与电。。。。
huanyu123
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zyl3367898
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NY761上没要求做直线,做单点校正也可以的。
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用曲线校正会更好些,单点校正,如果浓度与单点浓度差距大的话,误差可能会大