主题:【求助】为什么ICP-OES线性范围远比AAS的宽很多?

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jiieie
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为什么ICP-OES线性范围远比AAS的宽很多?ICP差不多有几百-1000,而AA一般好像都在几十以内。

作为小白,从我的角度看,AA遵循朗格比尔定律,所以样品浓度不能太大,浓度太高,待测离子间发生碰撞。。。否则会导致标准曲线变弯,我们一般是把吸光度控制在0.4abs以内。

而ICP不是也应该遵循朗格比尔定律吗?决定ICP线性范围这么宽的因素是什么呢?

大神们,出来指点一下吧,谢谢!
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Last edit by v3062405 举报
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sdlzkw007
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ICP绝对不会是朗伯比尔定律,因为那是吸收光谱的理论。ICP属于原子发射范畴,附件中是一份关于ICP的课件,请参考
夕阳
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光谱分析分为两大类:
(1)发射光谱。例如:电弧发射光谱仪法;ICP等离子发射光谱仪法;荧光分光光度计法;火焰光度计法,拉曼光谱法等。
(2)吸收光谱。例如:紫外-可见分光度计法;红外分光光度计法;原子吸收分光光度计法等。
对于发射光谱法而言:检测的信号是样品本身的发射强度,也就是说样品的浓度越高其发射强度也越高,其发射强度与样品浓度成正比。因此样品浓度的线性范围较宽。
反观吸收光谱:以原吸为例,其检测的信号是样品的基态原子在吸收了阴极灯的发射能量后的剩余强度,也就是剩余透过率;当在一定的样品浓度范围内,样品浓度越高,产生的基态原子越多,故所吸收的阴极灯的发射能量也愈多;所检测的透过率的倒数的对数,也就是吸光度则与样品的浓度成正比。可是当样品的浓度过高时,样品本身也会产生散射光谱,此时,样品就会由吸收状态逐步向发射状态转换,物理性质发生了改变,这时,样品的浓度就与吸光度不成线性关系了,例如有的元素工作曲线弯曲了就是这个原因造成的。由此结论,原吸的检测线性范围比发射光谱窄得多了。
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2019/12/20 22:32:44 Last edit by anping
ldgfive
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ICP是发射法,从测试原理上就和原子吸收不一样,不无法比较
jiieie
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原文由 夕阳(anping) 发表:
光谱分析分为两大类:
(1)发射光谱。例如:电弧发射光谱仪法;ICP等离子发射光谱仪法;荧光分光光度计法;火焰光度计法,拉曼光谱法等。
(2)吸收光谱。例如:紫外-可见分光度计法;红外分光光度计法;原子吸收分光光度计法等。
对于发射光谱法而言:检测的信号是样品本身的发射强度,也就是说样品的浓度越高其发射强度也越高,其发射强度与样品浓度成正比。因此样品浓度的线性范围较宽。
反观吸收光谱:以原吸为例,其检测的信号是样品的基态原子在吸收了阴极灯的发射能量后的剩余强度,也就是剩余透过率;当在一定的样品浓度范围内,样品浓度越高,产生的基态原子越多,故所吸收的阴极灯的发射能量也愈多;所检测的透过率的倒数的对数,也就是吸光度则与样品的浓度成正比。可是当样品的浓度过高时,样品本身也会产生散射光谱,此时,样品就会由吸收状态逐步向发射状态转换,物理性质发生了改变,这时,样品的浓度就与吸光度不成线性关系了,例如有的元素工作曲线弯曲了就是这个原因造成的。由此结论,原吸的检测线性范围比发射光谱窄得多了。


安老师,谢谢您的解答。

那对于原子发射来说,有没有这样一种情况存在:当样品浓度过高时,原子发射出来的光被其本身吸收,导致样品浓度和吸光度不成线性关系?

在原子吸收中,样品浓度过高,样品本身会产生散射光谱,这个散射光谱是指粒子的散射吗?属于分子光谱?还是说会产生原子发射光谱?
jiieie
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原文由 sdlzkw007(sdlzkw007) 发表:
ICP绝对不会是朗伯比尔定律,因为那是吸收光谱的理论。ICP属于原子发射范畴,附件中是一份关于ICP的课件,请参考


您纠正了我一直以来都存在对原子光谱的错误理解,突然好像明白了一些问题,谢谢!
skytoboo
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夕阳
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原文由 jiieie(v3062405) 发表:

安老师,谢谢您的解答。

那对于原子发射来说,有没有这样一种情况存在:当样品浓度过高时,原子发射出来的光被其本身吸收,导致样品浓度和吸光度不成线性关系?

在原子吸收中,样品浓度过高,样品本身会产生散射光谱,这个散射光谱是指粒子的散射吗?属于分子光谱?还是说会产生原子发射光谱?


无论是何种原子发射光谱,当样品的浓度过高时,均会产生“自吸收”现象,也就是说,样品的浓度越高,自吸现象越严重;在此状态下,样品浓度与发射强度自然形成不了线性关系了。

在原吸中,以火焰分析为例。如果除去阴极灯的因素,样品在火焰中受热产生跃迁,就类似火焰光度法,也就是产生了原子发射光谱。

以上是个人的见解。
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2019/12/23 20:58:04 Last edit by anping
wangjunyu
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ICP一般都是全谱直读,可以选择不同的灵敏线来计算结果
huangqiuming
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原子吸收线性范围也很宽哈,就是要手动切换谱线