主题:【原创】农残标曲配置讨论

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张鑫
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一、标准曲线配置需要储备的知识
在配置标曲之前我们先讨论3个问题
1、溶剂效应:不同溶剂对待测物质的响应值是有差异的,但保留时间不变,且随着待测物浓度的增加,这种溶剂效应对大部分待测物的作用减少;溶剂的极性会影响溶质在气相色谱上的响应。甲醇、乙醇和丙酮 3 种不同的溶剂极性由大到小依次为甲醇、乙醇、丙酮;目标物在 3 种不同溶剂中的气相色谱响应值由小到大的顺序依次为甲醇、乙醇、丙酮。大量试验表明溶剂的极性越强,目标物在气相色谱上的响应值越弱。
参考文献:
[1]纪洁,卢晓华.标准物质基体对马拉硫磷气相色谱响应的影响[J].化学分析计量,2009,18(02):7-9.
[2]杨玖.不同进样溶剂对有机氯农药测定的影响研究[J].环境研究与监测,2017,30(04):26-31.
2、基质效应:农残检测存在明显的基质效应,且基质种类、基质浓度和农药浓度均会影响基质效应强度。通常有机磷农药普遍表现为基质增强效应, 有机氯及拟除虫菊酯类农药普遍表现为基质减弱效应。
参考文献:
[1]许文娟,王振刚,丁葵英,孙军,郭礼强.QuEChERS/液相色谱-串联质谱法测定5种蔬菜中17种氨基甲酸酯类农药的基质效应研究[J].分析测试学报,2017,36(01):54-60.
[2]方海仙,耿慧春,梅文泉,杨东顺,陶文芹,王正玮,汪禄祥.气相色谱法测定农产品中农药残留的基质效应研究[J].食品安全质量检测学报,2018,9(14):3770-3779.
3、溶剂互溶表



当储备了以上三个知识点,我们就能解决配置标曲中的若干问题。

二、标曲配置出现的问题解决
1、购买的标曲介质不符合标准要求该怎么办?
一般购买的标液浓度均为100μg/ml或者1000μg/ml,可以选择过渡溶剂进行稀释过渡(丙酮是很好的过渡溶剂)配置成10μg/ml,然后在按照标准要求的溶剂配置可以完全达到要求(丙酮可以再和所有的溶剂互溶)。

2、混标农药之间有影响吗?
我自己的感觉是想混多少种就混多少种,只要不影响气相气质的分离和定性定量就可以配置成混标。即使农药有影响。混标现用现配,配好就上机测试不影像结果。
3、基质空白怎样提取
按照标准的前处理方式,如NY/T761最后定容5ml,就用这5ml空白基质配标曲。
GB 23200.8就是提取的空白基质配置成1ml标液,注意保持标液和样品的基质强度相同
4、内标法
要想农残做的准确,一定要配置基质标曲,且使用内标法定量。内标怎样加,可以在称样后就加上内标,然后进行前处理这样测下来就不用再折算回收率。
处理好样后上机前加内标,这样测就是没有折算回收率的,就需要根据加标样来折算回收率。
5、混标如何配置。
方法一、对于NY/T 761-2008 GB 23200.116-2019 GB23200.8-2016无论购买的是什么介质的1000μg/ml的标液,先用丙酮配置成100μg/ml的单标,然后100μg/ml各取0.2ml至10ml容量瓶用需要的溶剂定容配置成2μg/ml然后配置混合标曲

这种配置方法配置30种以内混标还是挺容易,不过比较奢侈,毕竟1000μg/ml的标准品比100μg/ml标准品贵的多。
方法二:把买的标液都配置成10μg/ml的单标-18℃保存。配置标曲的时候准备5个平底烧瓶,分别加入需要配置的10μg/ml标液各0.01、 0.03 、0.05 、0.07、 0.1ml到5个平底烧瓶,需要配置多少种就加多少种。然后40°旋蒸或者氮吹,尽干后用溶剂多洗几次瓶壁,定容到1ml。就可以配置成混标。如果配置基质标曲,可以直接加入到处理好的空白基质中,旋蒸或者氮吹,然后定容就可以配置成基质混标。这种配置方法可以想混多少种都可以。
建议使用第二种方法,本人也一直使用第二种方法,优点是可以不在乎标液的介质,可以配置很多种。缺点就是有点慢。
6、标液怎样保存
方法一: 配置成10μg/ml单标转移到带硅胶垫内衬的棕色样品瓶-18℃冷冻保存。至少可以用3个月
方法二:或者买一台手动安瓿瓶熔封机(1000元左右)再买一点安瓿瓶(很便宜的),将配置好的10ppm单标拉丝封装到10支安瓿瓶每支1ml这样就可以保存很长时间了。每次开一只装到进样小瓶,用完再开下一只。(熔封机是可以封所有标液的不仅封有机,操作也不是很难,本人也是看了下视频教程就能轻松使用)
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zyl3367898
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配混标一定要氮吹或旋蒸吗?我们用NY761,买的是100ug/mL的单标,用10mL容量瓶稀释成10ug/mL的单标,配混标时用丙酮或正已烷直接稀释配制成0.01、0.02、0.05、0.1、0.2ug/mL的混标。没有氮吹呀,如果氮吹会不会有损失?
张鑫
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原文由 zyl3367898(zyl3367898) 发表:配混标一定要氮吹或旋蒸吗?我们用NY761,买的是100ug/mL的单标,用10mL容量瓶稀释成10ug/mL的单标,配混标时用丙酮或正已烷直接稀释配制成0.01、0.02、0.05、0.1、0.2ug/mL的混标。没有氮吹呀,如果氮吹会不会有损失?
氮吹旋蒸没啥影响,老师这个得用10ml的容量瓶配置,你的这个系列浓度还是比较低的,第一个点10ug/l可能有的农药响应太低就不好做了。
lvdongming
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前处理加内标如环氧七氯不行,比标样损失大!!!!!!!!!
张鑫
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原文由 lvdongming(lvdongming) 发表:前处理加内标如环氧七氯不行,比标样损失大!!!!!!!!!
是的,应该考虑目标物的提取率不同,如果要做样前加还是得需要自己做加标,做回收率校正
雾非雾
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我们安瓿瓶装的标液都是一下配成高标储备液(密封冷冻保存可以6-12个月),然后再配成低标工作液。
我是风儿
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手动安瓿瓶熔封机,这个不错,长知识了
zyl3367898
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0.01是很难做,需要新柱子新高惰性衬管才能出峰。
张鑫
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原文由 雾非雾(mcds) 发表:我们安瓿瓶装的标液都是一下配成高标储备液(密封冷冻保存可以6-12个月),然后再配成低标工作液。
老师的高标储备液应该是用纯品固体原料配置的,不过现在大部分实验室都是直接买液体标,回来再稀释用。
PAEs
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我们是用安瓿瓶装的标液1Ml配制成储备液,每次用的时候在梯度稀释
zyl3367898
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氮吹后再配成混标,这个做法比较好,有时间可以试试。