主题:【已应助】不确定度计算公式疑问

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xiaokai7117
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各位老师好

  最近在做不确定度计算的时候拿了一份参考资料,碰到下面的疑问,

计算数据如下

 

峰面积

标准工作溶液质量浓度(µg/mL

0.8

2

20

40

80

A1

30.1

75.9

824

1647

3287

A2

29.2

75.1

825

1663

3294

A3

28.7

74.7

822

1656

3283

A(平均)

29.0

75.2

824

1655

3288

采用最小二乘法拟合,得直线方程为:A = 40.989 c + 3.726,r2=0.99999。
计算标准曲线溶液的峰面积的残差的标准差公式s(A)=[(∑[Aj-(a+bcj )平方])/(n-2)]开平方,资料的计算结果 s(A)=9.62 ,但是我计算的结果只有s(A)=5.04.

想请教下哪位老师对这个标准曲线的不确定度公式计算比较熟的,能不能帮忙解答下我哪里算错了?



最佳答案:BGYQ回复于2020/05/28
我用excel算了下,好像结果都不对,正确的残差(Steyx)是7.126。



CNAS-GL006:2019  化学分析中不确定度的评估指南  第80页也有范例参考。
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JOE HUI
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有个EXCEL关于最小二乘法计算公式等,自己拉下就OK
BGYQ
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我用excel算了下,好像结果都不对,正确的残差(Steyx)是7.126。



CNAS-GL006:2019  化学分析中不确定度的评估指南  第80页也有范例参考。
xiaokai7117
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原文由 BGYQ(v3151876) 发表:
我用excel算了下,好像结果都不对,正确的残差(Steyx)是7.126。



CNAS-GL006:2019  化学分析中不确定度的评估指南  第80页也有范例参考。


老师,我按CNAS-GL006:2019  化学分析中不确定度的评估指南  第80页的范例参考算了下:

         
浓度123吸光度平均值斜率(slope)截距(intercept)r值(correl)残差(steyx)
0.10.0280.0290.0290.02866670.2410.00870.99830.005083
0.30.0840.0830.0810.0826667
0.50.1350.1310.1330.133
0.70.180.1810.1830.1813333
0.90.2150.230.2160.2203333
和范例里面的结果s=0.005486也是对不上。另外就是还有疑问,范例要求的S是残差的标准差,现在用excel公式steyx算出来的只是残差,两个不知道如何进行换算。范例要求的S是残差的标准差里面是除以(n-2),这个是否有公式可以进行计算?有哪位老师知道的能否帮忙解答下,谢谢。
BGYQ
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原文由 xiaokai7117(xiaokai7117) 发表:

老师,我按CNAS-GL006:2019  化学分析中不确定度的评估指南  第80页的范例参考算了下:

         
浓度123吸光度平均值斜率(slope)截距(intercept)r值(correl)残差(steyx)
0.10.0280.0290.0290.02866670.2410.00870.99830.005083
0.30.0840.0830.0810.0826667
0.50.1350.1310.1330.133
0.70.180.1810.1830.1813333
0.90.2150.230.2160.2203333
和范例里面的结果s=0.005486也是对不上。另外就是还有疑问,范例要求的S是残差的标准差,现在用excel公式steyx算出来的只是残差,两个不知道如何进行换算。范例要求的S是残差的标准差里面是除以(n-2),这个是否有公式可以进行计算?有哪位老师知道的能否帮忙解答下,谢谢。




计算没有问题,你再检查下设定的公式。

excel那个函数计算出来就是残差(the residual standard deviation,残余标准偏差)。

相关系数,截距等不是由平均值计算,是通过线性最小二乘法拟合的。
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2020/5/29 10:42:42 Last edit by v3151876
xiaokai7117
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原文由 BGYQ(v3151876) 发表:



计算没有问题,你再检查下设定的公式。

excel那个函数计算出来就是残差(the residual standard deviation,残余标准偏差)。

相关系数,截距等不是由平均值计算,是通过线性最小二乘法拟合的。

谢谢老师的指正,参考资料的数据已经可以完全对应上了,但是现在又遇到新的问题需要请教下老师。现在需要计算我们自己的数据,数据如下:

 

编号

 

铅浓度(ug/ml)

 

分析光谱强度(单位:cps)

1

2

3

平均

1

0.002

313634.8

316280.9

317313.9

315743

2

0.005

715008.4

720219.0

716289.1

717172

3

0.010

1397512.0

1399545.4

1388897.4

1395318

4

0.030

4006968.5

4039656.7

4024402.2

4023676

5

0.050

6726783.1

6753373.0

6740614.1

6740257


遇到的问题是
1.仪器检测得到工作曲线是: f(x)=bx+a=142109040.2714X+5112.6027;线性拟合:r2=0.9999.但是如果用excel公式计算斜率的函数(slope)和截距的函数(intercept)得到的结果和仪器曲线得到的不一致。

2.相关系数,截距,斜率等不是由平均值计算,是通过线性最小二乘法拟合的,这个老师是否能给如何详细的计算公式