在日常检测以及方法开发中,我们应该碰到过这么一类情况,比如我们测残留溶剂,样品溶液的后面会出现一个很大的未知峰,或者连续几针样品溶液,前面几针样品溶液正常,后面的样品溶液都会出现个很大的未知峰。
我们的柱温一般都是程序升温,后面的温度一般200℃或者以上了。
当发现这种情况时,我们一般把200℃的保持时间延长,或者升高一点,都能解决问题,让该未知峰出现在当前样品溶液中。我们一般认为该未知峰为样品峰,基本上打下质谱,不是样品峰,就是样品降解产物。
假设样品的沸点是280℃。我
气相的检测条件修改后为:进样口为220℃,检测器为280℃,柱温为:起始温度为50℃,保持5分钟,然后以20℃/分钟的速率升至200℃,保持10分钟,它是能出峰的。
那么问题来了,我是根据多年的经验来设置的方法,确实能出峰。有个同事问了:样品的沸点是280,我汽化温度比它低,色谱柱的最高温度也比它低,那它凭什么能出峰?
样品溶液的制备:50mg样品,置于20ml顶空瓶中,用2ml的DMF溶解,密封。
那么,原理是什么?我查了下,和拉乌尔定律有关,但具体怎么样不清楚。