主题:【已应助】如何定性一种“杂质”

浏览 |回复9 电梯直达
Insp_afd90a4f
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
我是做药物分析的,近期遇到一个问题:气相(FID检测器)测定样品中的挥发性杂质,采用顶空测试(顶空温度约80℃),约2min出现一未知峰,位于甲醇峰前;同样色谱条件,改变进样方式,液体进样,则2min没有峰。

第一个问题,该未知杂质从何来?首先考虑是溶媒,但液体进样测不到,不应该是样品本身引入的;其次是降解产生,但液体进样的进样口温度会远远高于顶空平衡温度,这一点也矛盾;是不是供试品与溶剂加热反应?或是其他?

第二个问题,如何对顶空中出现的未知杂质定性?出峰时间早于甲醇,至少表明其沸点很低,分子量不大,估计也就是小分子烷烃或甲醛,那么设定扫描范围的起点至少要从15amu起吧,那么问题来了,水峰、氮气峰、氧气峰的干扰都来了,更多的情况下,氮气峰会掩盖该杂质(假如推测是甲醛的话,甲醛是可以与氮气峰分开的)。即氮气峰会干扰该未知杂质,之前也遇到过,只是未深究。在此请各位高手支招,或者开拓下研究的思路,不胜感激。
最佳答案:砂锅粥回复于2020/07/02
第一个问题,该未知杂质从何来?首先考虑是溶媒,但液体进样测不到,不应该是样品本身引入的;其次是降解产生,但液体进样的进样口温度会远远高于顶空平衡温度,这一点也矛盾;是不是供试品与溶剂加热反应?或是其他?
建议重新用顶空重复做一下,看是否能重现,如果不能重现也没什么研究的意义了,要研究也基本研究不了;能重复的话用顶空进GC-MS扫描,谱库检索一下?

第二个问题,如何对顶空中出现的未知杂质定性?出峰时间早于甲醇,至少表明其沸点很低,分子量不大,估计也就是小分子烷烃或甲醛,那么设定扫描范围的起点至少要从15amu起吧,那么问题来了,水峰、氮气峰、氧气峰的干扰都来了,更多的情况下,氮气峰会掩盖该杂质(假如推测是甲醛的话,甲醛是可以与氮气峰分开的)。即氮气峰会干扰该未知杂质,之前也遇到过,只是未深究。在此请各位高手支招,或者开拓下研究的思路,不胜感激。

针对第二个问题,楼主的思路对正常情况下是对的,但有些物质在不同的柱子极性下,出峰顺序可能会改变。扫描范围楼主可以试试从15amu开始和从29amu开始对比一下。
为您推荐
0
砂锅粥
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
第一个问题,该未知杂质从何来?首先考虑是溶媒,但液体进样测不到,不应该是样品本身引入的;其次是降解产生,但液体进样的进样口温度会远远高于顶空平衡温度,这一点也矛盾;是不是供试品与溶剂加热反应?或是其他?
建议重新用顶空重复做一下,看是否能重现,如果不能重现也没什么研究的意义了,要研究也基本研究不了;能重复的话用顶空进GC-MS扫描,谱库检索一下?

第二个问题,如何对顶空中出现的未知杂质定性?出峰时间早于甲醇,至少表明其沸点很低,分子量不大,估计也就是小分子烷烃或甲醛,那么设定扫描范围的起点至少要从15amu起吧,那么问题来了,水峰、氮气峰、氧气峰的干扰都来了,更多的情况下,氮气峰会掩盖该杂质(假如推测是甲醛的话,甲醛是可以与氮气峰分开的)。即氮气峰会干扰该未知杂质,之前也遇到过,只是未深究。在此请各位高手支招,或者开拓下研究的思路,不胜感激。

针对第二个问题,楼主的思路对正常情况下是对的,但有些物质在不同的柱子极性下,出峰顺序可能会改变。扫描范围楼主可以试试从15amu开始和从29amu开始对比一下。
赞贴
0
收藏
0
拍砖
0
2020/7/2 11:29:10 Last edit by czcht
sdlzkw007
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
质谱全扫描可以从35开始,阈值设置150,根据定性结果的可能逐一排除,通过纯溶剂把顶空体系分解到单一组份,先是溶剂,然后不断添加可能的对照品,直到吻合的出现,倒查可能引入的原料或者工艺。
Insp_afd90a4f
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 砂锅粥(czcht) 发表:
第一个问题,该未知杂质从何来?首先考虑是溶媒,但液体进样测不到,不应该是样品本身引入的;其次是降解产生,但液体进样的进样口温度会远远高于顶空平衡温度,这一点也矛盾;是不是供试品与溶剂加热反应?或是其他?
建议重新用顶空重复做一下,看是否能重现,如果不能重现也没什么研究的意义了,要研究也基本研究不了;能重复的话用顶空进GC-MS扫描,谱库检索一下?

第二个问题,如何对顶空中出现的未知杂质定性?出峰时间早于甲醇,至少表明其沸点很低,分子量不大,估计也就是小分子烷烃或甲醛,那么设定扫描范围的起点至少要从15amu起吧,那么问题来了,水峰、氮气峰、氧气峰的干扰都来了,更多的情况下,氮气峰会掩盖该杂质(假如推测是甲醛的话,甲醛是可以与氮气峰分开的)。即氮气峰会干扰该未知杂质,之前也遇到过,只是未深究。在此请各位高手支招,或者开拓下研究的思路,不胜感激。

针对第二个问题,楼主的思路对正常情况下是对的,但有些物质在不同的柱子极性下,出峰顺序可能会改变。扫描范围楼主可以试试从15amu开始和从29amu开始对比一下。


重现性肯定是做了的,即不是污染或偶尔出现的峰;

对于该杂质,推测是小分子低沸点,采用极性柱及非极性两个色谱柱进行测定,出峰均在2min之前,空白溶剂在FID下该位置无峰,在MS下正好是干扰峰
Insm_0ff7eb3e
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
建议对未知杂质做个成分分析
18171263626 我微信
lhl
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
忽然想那个2min的峰会不会就是进样造成的空气峰啊?进个空瓶有没有呢?
Insp_afd90a4f
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 lhl(lhl8595) 发表:
忽然想那个2min的峰会不会就是进样造成的空气峰啊?进个空瓶有没有呢?
空气在FID当中不会出峰的。同时,空白在该位置是不出峰的(FID)。
砂锅粥
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 Insp_afd90a4f(Insp_afd90a4f) 发表:

重现性肯定是做了的,即不是污染或偶尔出现的峰;

对于该杂质,推测是小分子低沸点,采用极性柱及非极性两个色谱柱进行测定,出峰均在2min之前,空白溶剂在FID下该位置无峰,在MS下正好是干扰峰
MS谱库检索出来是什么化合物?
Insp_afd90a4f
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 砂锅粥(czcht) 发表: MS谱库检索出来是什么化合物?
我感觉不是这东西
砂锅粥
结帖率:
100%
关注:0 |粉丝:0
新手级: 新兵
原文由 Insp_afd90a4f(Insp_afd90a4f) 发表:
我感觉不是这东西
从质谱图上来看氮气峰和氧气峰明显比其他峰高,楼主这个“鬼峰”应该是进了空气影响的(虽然空气不会出峰,但有可能有影响)。建议可以试试用顶空进等量的空气,看看此处是否会出峰。