主题:【第十三届原创】肼类分析方法实用实例

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(一)水合肼

(1)滴定方法(含量测试)

试剂

碳酸氢钠;20%硫酸溶液;碘滴定溶液(c=0.1mol/L

分析步骤

用带有磨口盖的称量瓶称取约1g供试品,称准至0.0001g,定量转移至250ml容量瓶中,加水稀释至刻度,摇匀。用移液管移取10ml的上述溶液,置于250ml锥形瓶中,加20ml水、1ml 20%硫酸溶液和碳酸氢钠1g,摇匀。用碘滴定溶液滴定至溶液出现微黄色,并保持1min不消失即为终点。同时做空白试验。

结果计算

水合肼含量以水合肼(N2H4·H2O)的质量含量,按下列公式计算:

式中:V------------------试验溶液消耗的碘滴定溶液的体积,ml

V0-----------------空白试验消耗的碘滴定溶液的体积,ml

V1-----------------移取的试验溶液的体积,ml

c ------------------碘滴定溶液的浓度,mol/L

m------------------试样的质量,g

0.01252---------1.00ml碘标准溶液[c(1/2)I2=1.000mol/L]相当的,以克表示水合肼的质量。

(2)HPLC分析方法

仪器设备

高效液相色谱仪:Agilent LC 1100LC化学工作站)或与之相当的HPLC系统

色谱柱:Agilent 5HC C8 5μm  4.6×250mm

主要试剂与材料

乙腈(HPLC级)

三乙胺AR

碳酸二氢铵AR级)

二苄肼(对照品)

色谱条件:

检测波长:300nm

流速1.0ml/min

柱温:30

进样量:10μl

运行时间:35min

平衡时间:0min

流动相梯度

时间(min)

10mM磷酸二氢铵(Ph=6.0)

乙腈

0

60

40

10

40

60

15

35

65

25

20

80

30

60

40

35

60

40

操作步骤

衍生试剂溶液:称取苯甲3g50%甲醇水溶液稀释至50mL

供试品溶液:称取样品300mg置于25mL容量瓶中,加10mLDMSO60℃条件下超声溶解,加2mL衍生试剂溶液超声(60℃)30min,冷却至室温后再加DMSO稀释至刻度即得。

空白溶液:取2mL衍生试剂溶液加10mLDMSO60℃条件下超声(60℃)30min,冷却至室温后再加DMSO稀释至刻度即得。

对照品溶液:取二苄肼适量加DMSO配成0.4μg/mL的二苄肼溶液。

(二)甲基肼

1含量

试剂、溶液和设备

a)盐酸;

b)碘酸钾滴定液[C(1/6KIO3)=0.3mol/L]

c) 四氯化碳(AR级)。

操作步骤

试液制备:用干燥针筒称取1.0g(准确至0.0001g)置50ml容量瓶中,加水稀释至刻度,混匀,放置10min备用。即储备液。

用移液管移取5.0ml储备液置于250mL碘量瓶中,加入10mL浓盐酸,用碘酸钾滴定液滴定。随着碘酸钾滴定液不断滴加,碘量瓶中的溶液由棕黄色逐渐变成黄色,这时已近终点,加入5ml四氯化碳,盖紧瓶塞用力振动,以后每滴加1-2滴定液就盖紧瓶塞用力振动,滴定至溶液中的四氯化碳层的玫瑰红色刚好消失为终点。

计算:

式中:C--------------碘酸钾标准溶液的浓度,mol/L

V--------------滴定终点时标准溶液的用量,mL

m--------------样品的质量数,g

0.04607----1.00mL碘酸钾标准溶液[C1/6KIO3=1.000mol/L]相当的以克表示的甲基肼的质量,g

2氯化钠

试剂和溶液

硫氰酸铵标准溶液c(NH2SCN)=0.1mol/L(按中国药典2005附录配制);

硝酸银标准溶液c(AgNO3)=0.1mol/L

硫酸铁铵指示剂(80g/L)

硝酸溶液(1+1)

测定

吸取储备液10ml,置于250ml三角瓶中,加入10ml水,10ml硝酸溶液,准确加入20ml硝酸银标准溶液,加入2ml硫酸铁铵指示剂,用硫氰酸铵标准溶液滴定至溶液呈橙红色为终点,保持30s不退色。

结果计算

以质量百分数表示的氯化钠(NaCl)含量,按下式计算:

式中:C1-------------------------硝酸银标准溶液的浓度,mol/L

V1-------------------------硝酸银标准溶液的体积,ml

C2-------------------------硫氰酸铵标准溶液的浓度,mol/L

V2-------------------------硫氰酸铵标准溶液的用量,ml

0.05844-----------------1.00ml硝酸银标准溶液[c(AgNO3)=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化钠的质量。

3纯度

仪器设备

高效液相色谱仪:Agilent LC 1100LC化学工作站)或与之相当的HPLC系统

色谱柱:Symmetry C18  3.5μm  4.6×75mm

主要试剂与材料

甲醇(HPLC级)

乙腈(HPLC级)

苯甲酰氯(AR

碳酸钾(AR级)

磷酸ART

色谱条件:

检测波长:230nm

流速1.0ml/min

柱温:30

进样量:10μl

运行时间:42min

平衡时间:5min

流动相

时间(min)

0.1%磷酸溶液

乙腈

0

90

10

30

10

90

31

5

95

36

5

95

37

90

10

42

90

10

测试溶液及试剂配制

苯甲酰氯溶液:称取2.5g苯甲酰氯至50ml容量瓶中,用乙腈溶解并稀释至刻度。混匀。

碳酸钾溶液:称取2.5g碳酸钾至50ml容量瓶中,用水溶解并稀释至刻度。混匀。

储备溶液:称取100mg供试品置25ml容量瓶中,在搅拌下加入10ml碳酸钾溶液,再加入10ml苯甲酰氯溶液,搅拌1小时。

测试溶液1S1):混匀储备溶液,马上吸取1ml储备溶液至10ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度。

测试溶液2S2):精密吸取1.0ml测试溶液1S1)至10ml容量瓶中,用甲醇稀释至刻度。

空白溶液:甲醇

空白对照溶液:除不加供试品,其它操作同测试溶液1S1)。

测试溶液2S2)色谱图

测试溶液1S1)色谱图

测试溶液1S1)局部色谱图

(三)2,4,6-三氯苯肼

1含量

试剂、溶液和设备

a)甲醇;

b)盐酸;

c)碘酸钾标准溶液[C(1/6KIO3)=0.3mol/L]

d)电位滴定仪(配Pt电级、甘汞电极)。

操作步骤

称取0.2g0.3g样品(准确至0.0001g)置于250mL的烧杯中,加入30mL甲醇,微热溶解,加入50mL盐酸和40mL水,以甘汞电极作为参与电极,以铂电极作为指示电极滴定时,以一次性加入滴定的80%左右,以二级微滴法来确定终点。

计算:

式中:C-------------碘酸钾标准溶液的浓度,mol/L

V0-------------滴定终点时标准溶液的用量,mL

m--------------样品的质量数,g

0.2115-------1.00mL碘酸钾标准溶液[C1/6KIO3=1.000mol/L]相当的以克表示的

SR-1的质量,g

2干燥失重

精密称取2.0g左右的样品,置于恒重好的称量瓶中于60±5℃的干燥箱中干燥2小时。

计算公式为:

式中:  m0——空杯的质量(g

m1——干燥前物料和空杯的质量(g

m2——干燥后物料和空杯的质量(g

3熔点

GB-T617-1988化学试剂熔点范围测定通用方法测定。或使用相同精度熔点仪测定。

4氯化物

仪器和试剂

a)甲醇;

b)α-奈酚酞;

c)0.1mol/L氢氧化钠滴定溶液。

操作步骤

称取1.0g样品(称准至0.0001g)置于500mL的烧杯中,加入100mL甲醇加热溶解,再加入100mL水和23α-奈酚酞指示剂,以0.1mol/L氢氧化钠滴定溶液滴定溶液呈粉红色30秒不褪色为终点。同时做空白试验。

计算:

氯化物(以氯化氢含量计)按下式计算:

式中:V---------------试样消耗氢氧化钠标准溶液之体积,mL

V0--------------空白消耗氢氧化钠标准溶液的体积,mL

C---------------氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L

m--------------试样的质量,g

0.03646-----1.00mL氢氧化钠标准溶液[CNaOH=1.000mol/L]相当的以克表示的氯化物的质量,g

5透过率

试剂和仪器

a)甲醇;

b)UV-2450分光光度计;

c)比色皿:1cm

测定步骤

准确称取0.20g样品于100mL的容量瓶中,加入70mL甲醇溶解,再以甲醇定容,将溶液倒入1cm

的比色皿中,以甲醇为参比溶液,在波长420mm的条件下,测定其透过率。

6纯度(HPLC)

试剂和仪器设备

a)甲醇:HPLC级;

b)10%二正丁胺磷酸盐溶液:称取二正丁胺58.04g,加蒸馏水300mL溶解,然后滴加磷酸至pH=6.5(用pH计测定),最后用蒸馏水定容至1000mL

c)高效液相色谱仪:LC-10ATVP,紫外检测器;(或与此相当的液相色谱仪)

测定条件

分离柱:Sumpax ODSA-212φ6×150mm;(或与此相当的其它色谱柱)

流动相:甲醇::10%二正丁胺磷酸盐溶液=80:20:1

流速:1.000mL/min

波长:254nm

柱温:40℃。

进样体积:5μL

溶液配制:

样品溶液:称取0.02g样品加入10mL的流动相溶解。

空白溶液:流动相

测定

在上述给定条件下,待仪器稳定后,进样空白溶液和样品溶液。色谱图见下图:

申明:本文为个人经验分享仅代表个人观点,仅供参考,欢迎交流!

End

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