主题:【原创】LCMS,ESI源解谱

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电喷雾原理:

溶剂(通常为极性,易挥发溶剂)中的样品从不锈钢毛细管进入离子源中,毛细管尖端与电极板间保持极高的电视,由此产生高达5kv/cm的电场。当该溶液从毛细管喷出时,形成带电小液滴的气溶胶,气溶胶的液滴随溶剂的不断蒸发而缩小,带点样品离子之间的距离不断缩小,产生库伦爆炸,使样品离子进入质量分析器中。

由此可见,

1. 样品的沸点要高于溶剂(流动相)沸点,不然无法进入分析器中进行分析。

2. 缓冲液中只能使用易挥发的添加剂,通常使用甲酸,甲酸铵,乙酸,乙酸胺,氨水。

解谱工具

1. N原子规则

分子量为偶数的分子一定是不含氮,或者含有偶数个氮原子;分子量为奇数的分子必定含有奇数个氮原子。

注:MS推测出的分子量是Extract Mass(精确分子量),而通常使用Molecular weight(一般分子量),这两者之间有时候在同位素的存在下,会出现相差1的情况。而在精确分子量的前提下,才可使用N原子规则。

2. 加和峰

正离子模式下,易出现M+1(M+H),M+18(M+NH4),M+23(M+Na),M+39(M+K)若样品浓度过高,也会出现2M+1,2M+18,2M+23的峰。

负离子模式下,易出现M-1(M-H),M+45(M+HCOOH-H),M+16(M+NH3-H),M+35(M+Cl),M+59(M+CH3COOH-H).

3. 同位素

若出现相差2分子量的丰度基本一致,则该化合物必定含有Br;相差2分子量,且后一相对丰度是30%左右,则该化合物可能含有Cl(有时候的干扰峰也会达到30%左右的丰度)。

解谱思路

1. 根据丰度判断是否还有Br同位素。

2. 根据正负离子模式相对应的加和峰,推测出分子量。

3. 根据分子量奇偶数判断是否含有N,再根据工艺路线判断含有几个N,并推测出结构式。


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