主题:【已应助】液相高分辨质谱

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Insp_54f2a1aa
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目的:食品中某物质非定向筛查(即不通过标准品对比保留时间)确定是否含有目标物质
仪器设备:超高效液相色谱,APCI离子源,飞行时间高分辨质谱
流动相:甲醇,1%甲酸水
提取方法:采用的定向分析该目标化合物的方法
分析方法:参考的预期目标化合物在环境污染方面的定向筛查的仪器方法以及仪器条件。APCI负离子模式。
目前疑惑:我通过超高效液相色谱与飞行时间高分辨质谱联用,打了一级质谱,但是质谱m/z中既没有出现目标化合物的M±1的峰,也没有经过查文献[M-16][M-30]的峰,而是很多数值和目标物质相差相当多的m/z峰。这是为什么呢?怎么准确找到准分子离子峰呢?高分辨质谱只能得到分子量么?能推断准确分子式么?能推断具体结构么?据我查阅文献所知气相(EI)高分辨质谱有NIST数据库可以通过对比数据库确定化合物的分子式以及结构。液质有相关的数据库供查询对比么?
本人是一名仪器分析初学者小菜鸟。希望各位老师不吝赐教,万分感谢
最佳答案:Emers_yee回复于2021/01/21
对于高分辨液质,每个厂家都会有自己的数据库。与GCMS相比,LCMS最大的问题就是没有一个像NIST的通用型数据库,这也是各家(过不同类型质量分析器)的参数设置很难统一标定造成的。数据库得获取可以找各家的应用工程师,但一般需要搭配软件仪器使用。LC-HRMS都可以使用含有一二级信息得数据库进行匹配。还有关于非靶的分析,也需要一些软件支持,像具有提峰(去卷积),以及匹配搜库的功能。至于质谱解未知结构,可以获得一定信息,但要完全准确解出来单看MS肯定是不够的。以Thermo为例有Massfrontier软件可以辅助拟合可能得一些化学结构,但是这都是软件根据收录的裂解机理模拟出来的,真还是假,还是要四大谱共同表征判断。质谱能给到最准切的信息就是元素组成(分子式)。
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对于高分辨液质,每个厂家都会有自己的数据库。与GCMS相比,LCMS最大的问题就是没有一个像NIST的通用型数据库,这也是各家(过不同类型质量分析器)的参数设置很难统一标定造成的。数据库得获取可以找各家的应用工程师,但一般需要搭配软件仪器使用。LC-HRMS都可以使用含有一二级信息得数据库进行匹配。还有关于非靶的分析,也需要一些软件支持,像具有提峰(去卷积),以及匹配搜库的功能。至于质谱解未知结构,可以获得一定信息,但要完全准确解出来单看MS肯定是不够的。以Thermo为例有Massfrontier软件可以辅助拟合可能得一些化学结构,但是这都是软件根据收录的裂解机理模拟出来的,真还是假,还是要四大谱共同表征判断。质谱能给到最准切的信息就是元素组成(分子式)。
该帖子作者被版主 hujiangtao5积分, 2经验,加分理由:应助
hujiangtao
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一楼解答的非常全面,高分辨质谱一般用仪器厂家提供的谱图库,不像气质有通用的
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原文由 Emers_yee(v3046705) 发表:对于高分辨液质,每个厂家都会有自己的数据库。与GCMS相比,LCMS最大的问题就是没有一个像NIST的通用型数据库,这也是各家(过不同类型质量分析器)的参数设置很难统一标定造成的。数据库得获取可以找各家的应用工程师,但一般需要搭配软件仪器使用。LC-HRMS都可以使用含有一二级信息得数据库进行匹配。还有关于非靶的分析,也需要一些软件支持,像具有提峰(去卷积),以及匹配搜库的功能。至于质谱解未知结构,可以获得一定信息,但要完全准确解出来单看MS肯定是不够的。以Thermo为例有Massfrontier软件可以辅助拟合可能得一些化学结构,但是这都是软件根据收录的裂解机理模拟出来的,真还是假,还是要四大谱共同表征判断。质谱能给到最准切的信息就是元素组成(分子式)。
非常感谢老师耐心解答!!!
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原文由 hujiangtao(hujiangtao) 发表:一楼解答的非常全面,高分辨质谱一般用仪器厂家提供的谱图库,不像气质有通用的
那是不是推断出来的结果相对就没那么准确,只能作为参考
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原文由 Insp_54f2a1aa(Insp_54f2a1aa) 发表:那是不是推断出来的结果相对就没那么准确,只能作为参考
是的。对于一些常见得结构,比如食品里的农兽药极其降解产物,天然产物如黄酮,三贴,甾体,软件都可以拟合很多结果,只需官能团怎么排列,同分异构的情况,这些都是质谱的弱项。它能给出最准切得就是元素组成,仪器得分辨率越高,质量偏差越小,得到的结果越准确
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原文由 TyrionP(v3046705) 发表:是的。对于一些常见得结构,比如食品里的农兽药极其降解产物,天然产物如黄酮,三贴,甾体,软件都可以拟合很多结果,只需官能团怎么排列,同分异构的情况,这些都是质谱的弱项。它能给出最准切得就是元素组成,仪器得分辨率越高,质量偏差越小,得到的结果越准确
请问老师如果是再打二级质谱呢?能实现未知化合物的结构推测么?我看合成或者物质代谢有这么做的,但是也是知道母体化合物再通过裂解规律才能推断结构的吧。如果我想做的是完全未知结构,只知道可能的元素组成,去通过二级质谱推断结构是不是这种方法也行不通啊
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原文由 Insp_54f2a1aa(Insp_54f2a1aa) 发表:请问老师如果是再打二级质谱呢?能实现未知化合物的结构推测么?我看合成或者物质代谢有这么做的,但是也是知道母体化合物再通过裂解规律才能推断结构的吧。如果我想做的是完全未知结构,只知道可能的元素组成,去通过二级质谱推断结构是不是这种方法也行不通啊
他们做代谢,从一个已知结构出发可以这么做,但是结果也不一定是真阳性。如果是什么信息都没有,就一个质荷比,和二级质荷比,会非常困难
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原文由 TyrionP(v3046705) 发表:他们做代谢,从一个已知结构出发可以这么做,但是结果也不一定是真阳性。如果是什么信息都没有,就一个质荷比,和二级质荷比,会非常困难
非常谢谢老师!