主题:【原创】石油烃C10-C40方法验证

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1.仪器条件
进样口300℃进样方式手动进样
柱箱温度程序升温50℃(2min)--20℃/min---320(20min)
柱流量1.5ml/min不分流进样
检测器FID柱前压0.17Mpa
检测器320℃
进样量1.0μL
2.试剂耗材
    准备
序号名称规格供应商批号备注
1正己烷色谱纯/4LFisher/
2丙酮色谱纯/4LFisher/
3二氯甲烷色谱纯/4LFisher/
4无水硫酸钠分析纯上海国药集团有限责任公司/500g
5硅镁型吸附剂分析纯上海国药集团有限责任公司/500g/100目-60目
6石油烃标准贮备液
    C10-C40
1000mg/L上海安谱实验科技股份有限公司CDAA-M-690072-HD
    C0040054
31种石油烃
    类混标1.0ml
7正己烷中正葵烷100±6mg/L北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司BW011031-J4B12.0ml
8正己烷中正四十烷300±9mg/L坛墨质检科技股份有限责任公司BW902620-300-B1.0ml
9毛细管柱
    30*0.32*0.25
DB-5安捷伦科技股份有限公司123-5032/
10层析净化柱子60mm*15mm武汉新生代有限责任公司(采购方)/聚四氟乙烯旋塞
    玻璃砂芯柱子
11索氏提取器250ml武汉新生代有限责任公司(采购方)正己烷润烯并吹干全玻璃装置
12氮吹仪JHD-001上海极恒实业有限公司WHBP-E-37
3.样品制备
3.1前处理
    准备
1.无水硫酸钠450℃灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中
2.硅镁型吸附剂450℃灼烧4h,冷却后装入磨口玻璃瓶中
3.硅酸镁净化柱将玻璃纤维滤筒450℃灼烧4h,冷却后置于干燥器中存放
4.硅酸镁净化柱将已经烘过后1.0g的硅酸镁吸附剂放入50ml烧杯中,加入10ml色谱纯正己烷,搅拌摇匀制备成悬浮液
后将悬浮液倒入净化柱中,轻轻敲击柱壁,填实吸附剂
5.干燥方式无水硫酸钠混匀研磨
3.2脱水去除样品中异物和大颗粒杂质等,称取10.00g鲜样于研钵中,加入适量的已烘的无水硫酸钠,充分混匀研磨均化成流砂状
3.3提取将脱水后的样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
3.4浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
3.5净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
3.6浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml(有机物浓度较大时,可以浓缩到2.0ml)
    转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
4.空白样品
    制备
4.1取样称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品(ASE用硅藻土)
4.2提取将空白无水硫酸钠样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
4.3浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
4.4净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
4.5浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml(有机物浓度较大时,可以浓缩到2.0ml)
    转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
5.校准曲线5.1保留时间窗确定取1.0μL正葵烷-正四十烷(1+1)按照仪器条件进样,根据正葵烷的出峰开始时间确定为石油烃开始出峰时间,
    正四十烷结束时间确定石油烃结束时间
5.2校准曲线建立用微量注射器分别移取适量的石油烃C10-C40标准贮备液,用正己烷稀释,密封混匀,配制成石油烃质量浓度为
    0mg/L、310mg/L、775mg/L 、 1550mg/L、  3100mg/L、 15500mg/L
浓度mg/L峰面积响应
转换系数31原标液浓度正构烷烃C10-C40曲线
103101429971Y=4278X-317400
257753298603系数
5015505684836r=0.999884
100310012790134
5001550066046758
6.检出限
6.1取样称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品(ASE用硅藻土)加入标准贮备液31000mg/L,5.0μL于样品中即得16.5mg/Kg
6.2提取将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
6.3浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
6.4净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
6.5浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
序号正构烷烃C10-C40
1188.64
2186.93
3191.75
4199.13
5193.97
6182.16
7180.60
平均值mg/L189.026
标准偏差6.5401
t值3.143
检出限mg/kg2.1
测定下限8.4
方法检出限6
方法测定下限24
7.精密度7.1取样称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品(ASE用硅藻土)加入标准贮备液31000mg/L,6.0μL于样品中即得18.6mg/Kg
7.2提取将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
7.3浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
7.4净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
7.5浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
7.6处理计算同理测定139.5mg/Kg,341mg/kg,计算6次测定平均值,标准偏差及相对标准偏差
7.6.1低浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
1182.3218.232
2196.8719.687
3189.8318.983
4186.1018.610
5179.6717.967
6181.8118.181
平均值mg/L186.118.61
标准偏差6.3870.639
相对标准偏差3.43%3.43%
7.6.2中浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
11386.32138.632
21372.03137.203
31382.18138.218
41390.38139.038
51389.92138.992
61375.52137.552
平均值mg/L1382.73138.273
标准偏差7.6140.761
相对标准偏差0.55%0.55%
7.6.3高浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
13269.73326.973
23265.62326.562
33272.62327.262
43210.31321.031
53181.28318.128
63267.45326.745
平均值mg/L3244.50324.450
标准偏差38.903.890
相对标准偏差1.20%1.20%
8.准确度8.1取样称取已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品(ASE用硅藻土)加入标准贮备液31000mg/L,9.0μL于样品中即得27.9mg/Kg
8.2提取将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
8.3浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
8.4净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
8.5浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
8.6处理计算同理测定279mg/Kg,775mg/kg,计算6次测定平均值,标准偏差及相对标准偏差,其加标回收率,分别计算其准确度
8.6.1低浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
1273.4227.342
2262.8626.286
3267.4226.742
4269.1026.910
5270.5927.059
6273.8427.384
平均值mg/L269.53826.9538
标准偏差4.0980.410
相对标准偏差1.52%1.52%
加标量mg/kg27.9
回收率%96.6%
8.6.2中浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
12607.80260.78
22628.78262.878
32624.64262.464
42616.80261.680
52620.15262.015
62619.64261.964
平均值mg/L2619.635261.9635
标准偏差7.1700.717
相对标准偏差0.27%0.27%
加标量mg/kg279
回收率%93.9%
8.6.3高浓度序号正构烷烃C10-C40mg/kg
17580.82758.082
27601.05760.105
37583.48758.348
47607.79760.779
57592.53759.253
67487.30748.73
平均值mg/L7575.495757.5495
标准偏差44.4004.440
相对标准偏差0.59%0.59%
加标量mg/kg775
回收率%97.7%
9.实际样品9.1取样称取2组已烘的无水硫酸钠10.00g代替实际样品(ASE用硅藻土)加入标准贮备液31000mg/L
    10.0μL于样品中即得31.0mg/Kg,分别作为样品1和2
9.2提取将加标后的样品转移至玻璃纤维滤筒中,将滤筒边缘往里稍折叠防止样品溢出,后转移至索氏提取器中,加入100ml
正己烷-丙酮(1+1)以回流速度6次/h,反复提取18h,待冷却后收集提取液
9.3浓缩将提取液置于氮吹上,浓缩至1.0ml左右,待净化
9.4净化先用10ml正己烷-二氯甲烷(1+1)淋洗,后用10ml正己烷活化,待液面近干时,将浓缩液全部转移至净化柱中,开始收集
流出液,并用2ml正己烷洗涤浓缩管并将其也转移进净化柱中,再用12ml正己烷洗净化柱,收集所有流出液并合并
9.5浓缩将所有的收集液再次置于氮吹上,浓缩至1.0ml,转移至色谱进样小瓶中,密封摇匀待测
9.6处理计算由校准曲线计算其浓度C1,后代入计算其质量浓度Cmg/Kg,并计算其平行偏差和加标回收率%
9.6.1高浓度序号正构烷烃C10-C40
    mg/L
正构烷烃C10-C40
    mg/kg
平均值mg/Kg相对偏差%允许偏差%
样品1296.0429.60429.31.17%≤25
样品2289.1728.917
加标量
      mg/Kg
31.0
实测回收率
    %
94.4%
允许回收率
    %
70-120
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实际样品那里用实际的土壤做吧,实际土壤的谱图就像锯齿一样。以前评审老师就这个问题把我们的这个项目归为不符合项。