主题:【已应助】液质对杂质对照品进行分子量确认,与实际不符

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zj20qq870
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1.用液质做对照品的分子量的确认(scan模式), [img=,159,138]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.png[/img]杂质-B 测得m/z314.0(最高响应峰),与实际相差17,而本该有的m/z331的峰很小

2.用液质做对照品的分子量的确认(scan模式),[img=,136,110]file:///C:/Users/ADMINI~1/AppData/Local/Temp/msohtmlclip1/01/clip_image002.png[/img]杂质-L 测得316.1、347.1(两个响应高的峰),347.1是对的上,316.1不知道怎么产生的?
最佳答案:墨羽回复于2021/04/16
空白没有的化,应该为样品产生的。我怀疑是化合物+H后去了NH3。
楼主用的液质,因该是ESI源,虽然ESI源说是最软的电离,还是有可能打碎某些化合键,如糖苷键就很容易断。
建议楼主,一方面改变调整一下电压(Agilent家叫碎裂电压,一般设置数值为分子量的1/3;waters家叫锥孔电压,设置到30V~40v左右)或者持续进样,设置阶梯电压,看看离子响应随电压的变化
另一方面,流动相试着加一点甲酸铵、醋酸铵,提供一个铵离子环境。
低分辨判断分子量,有时候对不上,就得通过不同参数,相互佐证。
另外质谱上,正离子模式,尽可能找出, H、 Na、 K的色谱峰;负离子模式,尽量找出-H, CL(35).且其绝对响应强度能达到10的5次方左右,如果仅有10的三次方左右,可认为不存在。
实在不行,就只能送核磁了,核磁除了空间对称的化合物,其他基本都可以核磁准确鉴定。
以上仅为个人愚见,有错误之处请多多包含
该帖子作者被版主 hujiangtao5积分, 2经验,加分理由:鼓励发帖
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有没有帮忙分析的人,按分子量倒推的话,不相符,就没法确认是这个杂质,就不能使用对照品
歪果仁zZ
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不要用scan模式,用提取离子流模式做带色谱柱的液质串联检测。看目标峰能否出来。其它非目标物的峰可能是杂质。
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原文由 歪果仁zZ(v3255306) 发表:
不要用scan模式,用提取离子流模式做带色谱柱的液质串联检测。看目标峰能否出来。其它非目标物的峰可能是杂质。
用了色谱柱,提取的是单峰的,杂质的比分子离子峰还高,是不是不太可能?
hujiangtao
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1 苯环上的氟不如脂肪烃上氟稳定,如果环境呈碱性是有可能从苯环上掉下来,正好分子量减17
2 有可能是去掉了氟和甲基
想准确测定分子量最好用高分辨质谱,否则也有可能是液质背景离子
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原文由 hujiangtao(hujiangtao) 发表:
1 苯环上的氟不如脂肪烃上氟稳定,如果环境呈碱性是有可能从苯环上掉下来,正好分子量减17
2 有可能是去掉了氟和甲基
想准确测定分子量最好用高分辨质谱,否则也有可能是液质背景离子


流动相是0.1%甲酸-乙腈,梯度洗脱,配样溶剂25%乙腈

背景的话,同时扫了空白是没有的,

没有高分辨质谱,主要是买到一个纯物质,进行确认,其他10多个杂质都没有问题,就是这两个杂质的图谱不太对
zj20qq870
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原文由 hujiangtao(hujiangtao) 发表:
1 苯环上的氟不如脂肪烃上氟稳定,如果环境呈碱性是有可能从苯环上掉下来,正好分子量减17
2 有可能是去掉了氟和甲基
想准确测定分子量最好用高分辨质谱,否则也有可能是液质背景离子
F是19?
歪果仁zZ
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原文由 zj20qq870(zj20qq870) 发表: 用了色谱柱,提取的是单峰的,杂质的比分子离子峰还高,是不是不太可能?
可能的,说明加合离子太多或离子源内电压太高击碎了离子
zj20qq870
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原文由 歪果仁zZ(v3255306) 发表:
可能的,说明加合离子太多或离子源内电压太高击碎了离子
那回头降低电压试试?加合离子比较多的话,配样溶剂想试下甲醇体系
hujiangtao
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原文由 zj20qq870(zj20qq870) 发表:F是19?
嗯,正离子模式加氢,不是高分辨质谱很难得到准确分子量