主题:【已应助】加标回收问题

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各位老师,最近做茶叶中铅的检测时,做加标回收其加标回收率要么为负值,要么接近为零。做了两次加标,根据之前我对的检测来看,茶叶中铅的含量大概在40ug/L左右,所以第一次我加标的浓度为10ug/L,跟随样品前处理一起做的加标,但是后面上机检测结果显示,加标样的ABS值反而比未加标的要低,也就是说加标回收率为负,于是后面我又做了一次加标,这次的加标浓度为40ug/L,消解完之后上机检测,加标与未加标的样品的ABS值差不多接近,也就是说加标回收率接近为零,大家有遇到过这种情况吗?这是什么原因导致的啊?请各位老师指教!
推荐答案:xiaogumd11回复于2021/09/23
加标与未加标的样品的ABS值差不多接近,很可能加标前处理过程出了问题,先将加标样换一台仪器设备测定一下,如有条件换成ICP-MS再测试一下。确定加标的问题后,可以参考《茶叶中重金属含量测定及其浸出规律的研究》张洋婷。
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深蓝
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这种肯定还是前处理过程有问题,建议做一个加标样,一个加标样的平行,一个空白加标,一个空白加标平行,这几个加标需要在前处理之前加入。还有就是前处理完成后,分取一部分提取液做处理后的加标,同时做加标平行。这样能比较是否前处理出了问题
xiaogumd11
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加标与未加标的样品的ABS值差不多接近,很可能加标前处理过程出了问题,先将加标样换一台仪器设备测定一下,如有条件换成ICP-MS再测试一下。确定加标的问题后,可以参考《茶叶中重金属含量测定及其浸出规律的研究》张洋婷。
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原文由 深蓝(mitsumi) 发表:
这种肯定还是前处理过程有问题,建议做一个加标样,一个加标样的平行,一个空白加标,一个空白加标平行,这几个加标需要在前处理之前加入。还有就是前处理完成后,分取一部分提取液做处理后的加标,同时做加标平行。这样能比较是否前处理出了问题
老师您的意思是样品加标和空白加标各做两个,然后上机检测看看是否两个之间是否存在差距吗
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原文由 xiaogumd11(v3247983) 发表:
加标与未加标的样品的ABS值差不多接近,很可能加标前处理过程出了问题,先将加标样换一台仪器设备测定一下,如有条件换成ICP-MS再测试一下。确定加标的问题后,可以参考《茶叶中重金属含量测定及其浸出规律的研究》张洋婷。
谢谢老师,但是 目前实验室比较简陋,只有 一台普析的原子吸收分光光度计,还比较老,换仪器测这个是走不通了
mingxiaoyan
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我认为楼主一方面要好好理解一下加标的相关知识,另一方面就是详细梳理一下整个加标过程是否存在不适当的地方。主要问题肯定是处在前处理过程中。
空白加标回收

在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质,按样品的处理步骤分析,得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。


样品加标回收

相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质;两份同时按相同的分析步骤分析,加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果,其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

加标回收率的测定,是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术,对于它的计算方法,给定了一个理论公式:

加标回收率=(加标试样测定值-试样测定值)÷加标量×100%

理论公式的使用条件与不足

理论公式使用的前提条件

文献中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时,于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值,以计算回收率。”因此,使用理论公式时应当满足以下2个条件:

①同一样品的子样取样体积必须相等;

②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行;


理论公式使用的约束条件

文献中强调指出:加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5~2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小,一般以不超过原始试样体积的1%为好。


计算方法及数学表达式

以浓度值计算加标回收率理论公式

P=(c2-c1)/c3× 100%

式中:P为加标回收率;c1为试样浓度,即试样测定值,c1=m1/V1;c2为加标试样浓度,即加标试样测定值,c2=m2/V2;c3为加标量,c3=c0×V0/V2:m =c0×V0;m1为试样中的物质含量;m2为加标试样中的物质含量;m为加标体积中的物质含量;V1为试样体积;V2为加标试样体积,V2=V1+V0;V0为加标体积;c0为加标用标准溶液浓度。


以吸光度值计算加标回收

本方法仅限于用光度法分析样品时使用,在光度法分析过程中,会用到校准曲线Y=bx+a,导出量值公式为:x=Y–a/b


计算结果不受加标体积影响的情况

(1)样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,尽管因加标而增大了试样体积,但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287),样品及加标样品经水浴蒸干后,需要重新定容到50 mL再行测定。

(2)样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目,比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287),当样品取样量为35mL、加标样取5.0mL以内时,仍可定容在50mL,对分析结果没有影响。

(3)当加标体积远小于试样体积时,可不考虑加标体积的影响,比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287),加标体积若为1.0 mL,而取样体积为250 mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。


标准品溶液加入方法

加标回收率是控制样品前处理好坏的依据,应该在样品处理前加入。相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质,两份同时按相同的分析步骤分析。加标回收率=(加标样品的结果-未加标样品)/加标理论值


注意事项

1、加标物的形态应和待测物的形态相同。

2、加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内,一般情况下作如下规定:

(1)加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容积的影响;

(2)当样品中待测物含量接近方法检出限时,加标量应控制在校准曲线的低浓度范围;

(3)在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍;

(4)加标后的测定值不应超出方法的测定上限的90%;

(5)当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量。

3. 由于加标样和样品的分析条件完全相同,其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的减差计算回收率时,常不能确切反映样品测定结果的实际效果。

深蓝
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原文由 Ins_58055bb5(Ins_58055bb5) 发表:
老师您的意思是样品加标和空白加标各做两个,然后上机检测看看是否两个之间是否存在差距吗
是的
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原文由 mingxiaoyan(mingxiaoyan) 发表:
我认为楼主一方面要好好理解一下加标的相关知识,另一方面就是详细梳理一下整个加标过程是否存在不适当的地方。主要问题肯定是处在前处理过程中。
空白加标回收

在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质,按样品的处理步骤分析,得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。

样品加标回收

相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质;两份同时按相同的分析步骤分析,加标的一份所得的结果减去未加标一份所得的结果,其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回收率。

加标回收率的测定,是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术,对于它的计算方法,给定了一个理论公式:

加标回收率=(加标试样测定值-试样测定值)÷加标量×100%

理论公式的使用条件与不足

理论公式使用的前提条件

文献中对加标回收率的解释是:“在测定样品的同时,于同一样品的子样中加入一定量的标准物质进行测定,将其测定结果扣除样品的测定值,以计算回收率。”因此,使用理论公式时应当满足以下2个条件:

①同一样品的子样取样体积必须相等;

②各类子样的测定过程必须按相同的操作步骤进行;

理论公式使用的约束条件

文献中强调指出:加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5~2.0倍,且加标后的总含量不应超过方法的测定上限;加标物的浓度宜较高,加标物的体积应很小,一般以不超过原始试样体积的1%为好。

计算方法及数学表达式

以浓度值计算加标回收率理论公式

P=(c2-c1)/c3× 100%

式中:P为加标回收率;c1为试样浓度,即试样测定值,c1=m1/V1;c2为加标试样浓度,即加标试样测定值,c2=m2/V2;c3为加标量,c3=c0×V0/V2:m =c0×V0;m1为试样中的物质含量;m2为加标试样中的物质含量;m为加标体积中的物质含量;V1为试样体积;V2为加标试样体积,V2=V1+V0;V0为加标体积;c0为加标用标准溶液浓度。

以吸光度值计算加标回收

本方法仅限于用光度法分析样品时使用,在光度法分析过程中,会用到校准曲线Y=bx+a,导出量值公式为:x=Y–a/b

计算结果不受加标体积影响的情况

(1)样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时,尽管因加标而增大了试样体积,但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响。比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287),样品及加标样品经水浴蒸干后,需要重新定容到50 mL再行测定。

(2)样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目,比如采用离子选择电极法分析水中的氟化物(GB7484287),当样品取样量为35mL、加标样取5.0mL以内时,仍可定容在50mL,对分析结果没有影响。

(3)当加标体积远小于试样体积时,可不考虑加标体积的影响,比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287),加标体积若为1.0 mL,而取样体积为250 mL时,加标体积引起的误差可以忽略不计。

标准品溶液加入方法

加标回收率是控制样品前处理好坏的依据,应该在样品处理前加入。相同的样品取两份,其中一份加入定量的待测成分标准物质,两份同时按相同的分析步骤分析。加标回收率=(加标样品的结果-未加标样品)/加标理论值

注意事项

1、加标物的形态应和待测物的形态相同。

2、加标量应和样品中所含待测物的测量精密度控制在相同的范围内,一般情况下作如下规定:

(1)加标量应尽量与样品中待测物含量相等或相近,并应注意对样品容积的影响;

(2)当样品中待测物含量接近方法检出限时,加标量应控制在校准曲线的低浓度范围;

(3)在任何情况下加标量均不得大于待测物含量的3倍;

(4)加标后的测定值不应超出方法的测定上限的90%;

(5)当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时,加标量应控制在待测物浓度的半量。

3. 由于加标样和样品的分析条件完全相同,其中干扰物质和不正确操作等因素所导致的效果相等。当以其测定结果的减差计算回收率时,常不能确切反映样品测定结果的实际效果。

首先感谢老师的指导,但原先我就是遵从您说的这样来操作的,我称取了两份相同的茶样,然后在其中一份中加入了已知浓度的标准溶液,之后再用混酸进行湿法消解,怡宝水过滤定容至10ml,结果就是我之前所说的那样,加标回收率为负或者接近于零

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原文由 深蓝(mitsumi) 发表:
是的
老师,我进行消解的过程是这样的,分别称取了0.5g的茶叶粉末于两个高颈烧杯中,往其中一个中加入了1ug/ml的铅标准溶液400ul(我是这样计算的,这样相当于是加入了400ng的铅离子,最后定容到10ml时,就相当于是往样品中的加标浓度为40ng/ml),然后往其中加入10ml的硝酸,0.5-1ml的高氯酸,在电热板上120℃加热消解一小时左右,然后将温度升高至180℃继续消解3h左右,因为样品颜色比较深,而且在180℃时酸蒸发得很快,,所以后面我又陆陆续续的往其中加了硝酸大概30ml左右。大约三小时以后,我将温度调至210℃赶酸,待瓶中出现大量白烟,且剩余液体量大约在5ml左右时,将他们取下冷却至室温,用水将其多次润洗过滤转移至容量瓶中定容至10ml备用。这就是我消解的全部过程,老师您看看是否存在什么问题,加的硝酸是不是太多了影响了结果?还有,我的消解过程全程是在通风橱中进行的,烧杯是敞着的,这会不会对实验结果也有影响?