标准气体主要分为仪器仪表校正用混和气、石油化工用标准气、环境检测用标准气、医学与医疗用标准校正气体、电力能源用标准气体、气体报警用用标准气体、地震监测用标准气体、机动车尾气检测用标准气等。
标准气体的制备方法:称量法、渗透法、分压法、扩散法、静态容量法、饱和法、流量比混合法、指数稀释法、体积比混合法。国家标准GB52740-85完全采用了ISO国际标准,按此标准钢瓶装标准气体配制采用重量法。
标准气体制备过程:在充入一定重量的已知纯度的气体组份之后,分别称量气瓶,充入的气体组份的质量由两次称量的质量之差确定。???混合气体中组分含量由下式计算:???Xi=ni/n???Xi:组分的摩尔数(mol/mol)????ni:组分的物质量(mol)????n:混合气体中全部组分的物质的量 (mol)
标准气体使用时的注意事项包括:
取样阀门的选择:根据气体性质选用不同材质的阀门,特殊的气体必须使用特殊的阀门,总体要求死体积小、无吸附、耐压、有调节功能。目前我们在选择标准气体阀门时,基本上都选用带压力表的减压器,这种减压器由于压力表里的死体积非常大使我们置换起来很麻烦,如果不会正确置换这种减压器,不但会浪费很多气体,而且会对分析带来很大的误差,尤其对于微量氧、氮的分析,因此我们建议标准气体的分析检测用阀门最好采用不待减压器的针形微调阀,为了更广泛的适用于易吸附的硫化氢、氯气等活泼性气体,材质应该选用不锈钢。
取样管线的选择:由于胶管使用起来很方便,很多传统的进样管线都采用此类,但是众所周知,胶管对大部分有机气体,和含硫类的气体吸附性非常强,而且它的渗透性也很强,所以使用各类胶管来采样是不可取的,对分析数据造成很大偏差。建议根据不同的气体性质采用铜管、不锈钢管、四氟管而对于含硫的标准气和样品气最好采用内涂石英的不锈钢管或硫钝化不锈钢管、四氟乙烯管。使用内涂石英的不锈钢管时不能对管线任意弯曲。
取样气路的气密性检查:进样管线的气密性,进样管线的泄漏,对样品的数据的准确性有很大影响,对低浓度氧气的影响更大。所以一定要严格检查取样管线的气密性。一般性认为气路中的压力大于气路外面,外面的气体不会进入气路中,其实不然 ,由于管路内的杂质分压低于管路外面,仍然能进入管内。
样品气的置换:由于标准气都要经过减压器和管线后才能取样,要准确取样必须将减压器和管线进行充分的置换,这种置换不是简单意义上的吹扫。因为减压器及管线中的死体积很大,不断将钢瓶阀打开关闭反复多次以上,每次将减压器里的气体排尽,然后再吹扫系统才能正确取样。
标准样品的转移:试图从标准气体钢瓶中把标准气取到取样袋或其他容器中,然后再从容器中取样分析,是最不可取的,这样造成了二次污染,或者由于容器内壁材质的不确定造成被测组分被吸附,使得标准气的数据不能真实的表现出来。
使用温度的要求:由于标准气体的配制压力受组分饱和蒸气压的影响,有些有机气体压力配制往往很低,对于这一类气体我们要求气体的使用温度要高于15℃,如果房间温度过低,对于那些不易气化的组分会凝聚与钢瓶壁上,这样标准气的浓度就会发生很大的变化,对于从低温处取来的标准气瓶一定要在温度高于15℃的房间里放置一段时间,以便于凝聚于瓶壁上的组分完全气化在使用(如果有必要可以适当提高钢瓶温度),在钢瓶内外温度达到要求前是绝对禁止使用的。
进样可分为动态进样和静态进样两种方式,有些仪器如流程用气体分析仪器、实验室用非色散红外体分析仪器、化学发光仪、报警仪等采用动态进样,此时应当(在亚力恒定流量稳定时进样)准确计量进样流量,保证气体标准物质和被测气体在校准过程中进样流量的一致性防止由于流量的差异引起的误差。静态近样多用于
气相色谱仪,其进样阀多为六通阀,阀门带有定量管为了保证定量管中的压力一致,要么在样品气出口带一个压力表来指示每次进样压力一致,要么保证定量管的压力和大气压力保持平衡,稳定不变的进样手法对检测结果的准确可靠很有帮助,需要实验者慢慢在实验中掌握。
通过多年的气体分析分析经验以及于广大客户的长期交流,曲庆先生总结了一些分析技术上的常见问题:
1、微量氧的分析
目前微量氧的分析一般采用氧分仪和
气相色谱分析,不论采用哪种分析方法,微量氧的分析采样是一个关键技术,因为空气中含有大量的氧气,如果取样过程出现任何小的纰漏都会造成数据的严重失真。在前面我们讲过 ,取样阀一定要采用直通不带压力表的针形微调阀,这种阀死体积小,置换起来比较方便,管线也一定要采用不锈钢硬链接的管线,任何软管都不能采用。
气相色谱分析微量氧的方法主要有TCD、ECD、DID以及氧化锆和质谱等方法,我们知道目前
气相色谱分析微量氧采用的色谱柱基本上都是填充柱,氧和氩气很难分开,这样就给TCD、DID等检测器分析微量氧带来了很大麻烦,因为我们国内生产的高纯氮气都含有2~上百ppm的氩气,国内生产标准气体的厂家基本上都没考虑高纯