主题：【讨论】基体加标回收率 能确认结果的准确度吗？

今天看到 安捷伦推送的文章，我不禁感慨：普通实验人员 不懂加标回收也就罢了，安捷伦培训中心的授课老师也不懂。





.

.

我就不卖关子了，举个思维实验的例子，高纯盐酸 HCl 杂质都是 sub-ppt 级别的，现在用 ICP-MS测试 杂质 As元素。

No gas 模式下，ICP-MS 测得 等价于15 ppb 的 75amu 信号；需注意，此时 75amu的信号响应 来源于 40Ar35Cl 双原子团，而非 75As

然后加入 As单标，使之浓度 +5ppb

再用 ICP-MS 复测 加标后的盐酸样品（spiked sample），ICP-MS 测出 等价于 20.1 ppb  的75amu信号。

按照 安捷伦推送文章中的 回收率计算公式 = （20.1-15）÷5=102%，这能说明 ICP-MS 第一次测出高纯盐酸中 "As=15ppb”是准确的吗？显然不能，我已提到 高纯酸液的杂质元素含量是 ppt 级别。那么 加标回收率 到底意味着什么？

加标回收率 只能说明，你加入的5ppb As spiker，在高浓度盐酸基体中，仍然能被  简单的元素外标溶液（例如2% v/v稀硝酸介质）准确测试，其结果为5.1ppb；

也就是说，加标回收率 只能证明 5ppb As spiker 测出来是 5.1 ppb 这件事，而不能拓展证明 sample As 是15ppb。

.

.

看到这，我相信很多实验人员都懵了：“很多国家标准、行业标准文件 不都是拿加标回收率 去评判测试结果准确度的吗？”

对此，我想说：闻道有先后，术业有专攻；尺有所短，寸有所长；国家标准/行业标准的起草者，不懂得某一个具体细节（加标回收率的意义）也不奇怪。

.

.

肯定也有群众质疑：你怎么能在 No gas 模式下测 75As呢？起码得用 He碰撞模式，或者 8900 As—>AsO 反应模式啊？

对此，我想说：这只是一个“思维实验”，思维实验注重的是宏观战略；具体到微观战术 He碰撞模式 或者 O2反应模式下，也有 不能【100%彻底消除干扰】的概率，同样也会面临 加标回收率意义的问题。

那么，如何验证测试结果的准确度呢？我只提供一个思路：有证标物 与 多种分析方式交叉验证（例如用氢化物发生器 把As转化为AsH3气体，从而基体分离，引入 ICP-MS或者 AFS 再测试）