主题：【第十九届原创】【8月维护维修】瑞士万通离子色谱--氟化物标准曲线线性不好的问题排查

瑞士万通离子色谱--氟化物标准曲线线性不好的问题排查

1.维护维修背景

在一次瑞士万通IC930离子色谱和赛默飞世尔IC900离子色谱进行常规阴离子项目的仪器比对实验中，发现两台仪器在氯化物、硝酸盐、硫酸盐等项目得出的标准曲线相关系数，精密度、回收率均结果优良，但是在氟化物项目上，赛默飞世尔IC900离子色谱测试结果正常，而瑞士万通IC930离子色谱得出的结果、标准曲线的线性相关系数很差（图1），无法对样品进行准确定量。

图1

因为只有氟化物项目存在异常，其他常规阴离子实验结果都没有问题，所以判断仪器整体性能并不存在故障，应该是某一环节产生了问题。

2.排查方案步骤

首先第一步，对实验使用的纯水进行检查，看是否存在本底干扰。先进第1针纯水，发现在4到6分钟有一个比较突出的干扰峰，峰高大于22μs/cm（图2），瑞士万通离子色谱在该时间范围正常会存在一个这样的小峰，但是响应值很高属于异常。而且查看氟化物离子色谱图发现其保留时间在4.14分钟（图3），可以推断因为4到6分钟的这个干扰峰和氟化物色谱峰的保留时间相互重叠，所以影响到了氟化物的定量分析。4到6分钟这个干扰峰的响应值为什么很高，就是问题的关键所在。于是我们接着再进第2针纯水，结果显示该干扰峰的峰高明显下降,只有不到5μs/cm（图4），继续进第3针纯水，峰高继续下降到约4μs/cm（图5）。连续进样3针纯水，干扰峰的响应值一直下降，尤其是第1针和第2针之间峰高差别非常明显，于是判断造成干扰峰峰高很高的原因是仪器内部的残留。

图2

图3

图4

图5

第二步，，按照仪器进样系统管路的先后顺序我们从源头开始排查。首先是样品管，停机一周后我们更换新的样品管（图6）装填纯水进样进行测试，发现第1针纯水的在4-6分钟干扰峰的响应值依然超过20μs/cm，接着第2针纯水，和第3针纯水得出的结果和第一步中的结果趋势相同。因此排除掉样品管污染造成干扰峰峰高过高的原因。

图6

第三步，继续停机一周后，顺着进样系统流路继续往后排查，即更换进样滤膜（图7、图8），更换完成后依旧进1针纯水，结果如图9，干扰峰的峰高有略微的下降，约20μs/cm，但下降趋势并不明显。

图7

图8

图9

第四步，停机一周后继续按照自动进样器流路向后排查，即更换进样器蠕动泵进样管（图10，11，12），吸液管路（粗）和输液管路（细）都要一起更换。更换蠕动泵进样管后，开始进1针纯水，离子色谱图如图13，结果显示第1针纯水中的干扰峰的峰高下降到只有不到1.2μs/cm，改善效果十分明显。因此我们最终得出结论，在4-6分钟的干扰峰峰高异常主要原因是蠕动泵进样管长时间使用后造成的污染残留，超滤膜也有部门污染残留，但仅仅是次要原因。在此条件下，继续对氟化物进行标准曲线线性相关系数测试、结果如图14，线性相关系数R=0.9997，检测结果十分理想。

图10

图11

图12

图13

图14

3结论

综上所述，随着仪器测试的样品数量增加，进样管路会产生污染物残留，从而影响到氟化物定量测试的准确性，残留物质主要集中在蠕动泵进样管，少部分吸附在进样超滤膜，为了延缓甚至避免此现象的发生，我们可以采取以下措施：1.每次进样测试完成后，仪器虽然会自动吸取纯水对管路进行冲洗，但冲洗往往并不彻底，我们可以继续手动进行数分钟的管路冲洗，从源头减轻污染物在蠕动泵进样管上的残留累计速度。2.超滤膜不要使用太长时间，确保定期更换。3.当发现仪器每次开机后，第一针纯水空白的色谱图中4到6分钟的干扰峰峰高总是偏高，需及时更换新的蠕动泵进样管，从而保证氟化物的检测不被干扰。