主题：【第十二届原创】一次枳壳药材检测发现药材的真伪

      小序：药材真伪鉴别有很多种，有经验的人员可能从外观就能辨别，但有些药材我们不能光靠眼睛就能辨别的，技术人员就借用仪器手段进行鉴别。此批药材是我们实验室第一次接的枳壳外样，看着外观没有什么异常。但是实验数据却给了不一样的结果。

1 材 料
      枳壳药材1（送检样）；枳壳药材2（购自药店）；甲醇（分析纯）；柚皮苷对照品、新橙皮苷对照品（均购自中检院）。

图1 客户送检样品

图2 药店购买样品

2 仪器与设备
      岛津液相LC-20AT（带紫外检测器及自动进样器）；色谱柱安捷伦Zorbax SB C18(250mm*4.6μm*5μm)；超声波清洗仪（昆山市超声仪器有限公司）；DZKW-S-6型电热恒温水浴锅（北京市永光明医疗器械仪器有限公司）。
3 实验过程
3.1标准品制备
    取柚皮苷对照品、新橙皮苷对照品适量，精密称定，加甲醇分别制成每1ml含柚皮苷和新橙皮苷各100μg的溶液，即得。

3.2溶液样品制备

    取本品粗粉约0.2g，精密称定，置具塞锥形瓶中，精密加入甲醇50ml，称定重量，加热回流1.5小时，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过。精密量取续滤液10ml，置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。
3.3 送检样品加标实验
    取本品粗粉约0.1g，精密称定，置具塞锥形瓶中，分别加入柚皮苷和新橙皮苷标准品各 3mg，精密加入甲醇50ml，称定重量，加热回流1.5小时，放冷，再称定重量，用甲醇补足减失的重量，摇匀，滤过。精密量取续滤液10ml，置25ml量瓶中，加甲醇至刻度，摇匀，即得。
3.4 色谱条件
    色谱柱安捷伦Zorbax SB C18(250mm*4.6μm*5μm) ；以乙腈为流动相A，以水为流动相B（磷酸调pH值为3），A：B=20:80等度洗脱；流速为1.0 mL/min；柱 温 为35 ℃ ，检 测 波 长 为280nm，进样量10μL。

图3 柚皮苷色谱图

图4 新橙皮苷色谱图

图5  送检样品色谱图

图6 药店购买样品

图7 送检样品加标色谱图

图8 样品和标准品对比色谱图

4 结果讨论
      检测过程中发现样品中柚皮苷和新橙皮苷两种有效成分均未检出。实验人员觉得很诡异，查找各种原因，一开始觉得是我们的前处理有问题，然后换不同人员进行处理，发现依然是未检出。
    为了防止仪器出现异常引起，首先按照3.3操作步骤我们做一个简单的加标实验。做了加标实验发现两种成分都在，其次，我们去单位旁边的药店买了一批枳壳药材进行检测，发现药店里的药材两种有效成分都在，经过验证说明我们的人员和仪器都没有问题。我们怀疑客户的这批样品是已经经过处理，联系委托人及时通知他们，减少客户的损失。

    通过此次实验我们推断该批次枳壳药材在售卖之前已经进行了提取，看着药材性状外观都符合药典规定，其实有效成分已经不存在了，中药材市场混乱，提醒大家采用有效方法进行辨认，以免造成损失。  我们做为检测人员除了保证数据的准确性，要积极创造数据以外的价值。