颜玲洁
CNS_19.011_安赛蜜(又名乙酰磺胺酸钾)
目录
第1章
第2章 概述
安赛蜜又称为乙酰磺胺酸钾、AK糖、阿尔适尔芳钾?英文名为Acesulfame-K或Acesulfame Potassium,其化学式为C4H4KNO4S,分子量为201.24,化学名称为potassium salt of 6-methy1,2,3-oxathiazin-4(3H)-one-2.2-dioxide(6一甲基一1,2,3一噁噻嗪 一4(3H)一酮一2,2一二氧化钾),分子结构如下:
自1967年德国卡尔克劳斯(Karlclauss)博士发明安赛蜜,经过15年反复的试验和检测,WHO、FDA、欧盟的组织认为“安赛蜜对人体和动物安全无害,属于高安全性的甜味剂”。1983年,安赛蜜首次在英国获得批准,1988年FDA批准可以在食品中使用安赛蜜,1992年我国卫生部正式批准安赛蜜可用于食品、饮料、口腔卫生、化妆品等领域。它是一种有机合成盐,其口味与甘蔗相似,甜度为蔗糖的200~250倍,与其他甜味剂使用时具有协同增甜效果,一般浓度下可增加甜度20%~40%。安赛蜜容易保存,并具有热稳定性,可以经过人的消化系统排泄出来而不发生变化,因此不提供热量。由于安赛蜜具有甜度大、性质稳定、口感清爽、风味良好,不带苦、金属、化学等不良后味,以及价格便宜等优点,同时大量的广泛深入的毒理试验结果证实它安全无副作用,因此安赛蜜在国际甜味剂市场倍受青睐。安赛蜜是目前世界上第四代合成甜味剂,也是目前世界上稳定性最好的甜味剂之一。自80年代以来,欧美发达国家已将安赛蜜广泛应用于食品、饮料与医药品等方面。
第2章 安赛蜜的理化性质
2.1 物理性质
1、安赛蜜为6一甲基二氧化恶噻嗪的钾盐,白色结晶物质(单斜结晶形),晶体结构经X射线绕射测定为P2/C级,位于C=C平面上的N原子和S原子与相邻原子之间的距离分别为0.0125 nm和0.0433 nm,N原子和S原子之间的距离要比正常的单键距离短。
2、密度:固体安赛蜜的密度为1.81 g/cm3,容积密度在1.1-1.3 kg/dm3。
3、熔点:安赛蜜没有明显的熔点,加热到200 ℃以上就开始分解,分解点决定于加热的速度。在通常测定熔点的条件下,分解点为225 ℃;其酸型(ASH)有明显熔点为123.5℃。
4、光吸收:在紫外227 nm范围内有最大吸收峰,消光系数=1.0762*104。
5、溶解度:安赛蜜易溶于水,在大多数有机溶剂中,溶解度都很低。表1中列出不同温度下测出的安赛蜜在水中的溶解度,其在水中的溶解度随温度升高而急速增加,有利于制备储备液。表2为安赛蜜在部分有机溶剂中的溶解度。
表1 安赛蜜在水中的溶解度
温度(℃) | 溶解度(g/L) | 温度(℃) | 溶解度(g/L) |
0 | ~150 | 40 | ~460 |
10 | ~210 | 50 | ~580 |
20 | ~270 | 60 | ~830 |
30 | ~360 | 70 | ~1300 |
表2 安赛蜜在有机溶剂中的溶解度
溶剂 | 温度(℃) | 溶解度(g/L) | 溶剂 | 温度(℃) | 溶解度(g/L) |
甲醇 | 20 | ~10 | 甘油(无水) | 20 | ~30 |
乙醇(无水) | 20 | ~1 | 甘油-水(80:20V/V) | 20 | ~82 |
乙醇-水(80:20V/V) | 23 | ~46 | 甘油-水(50:50V/V) | 20 | ~162 |
乙醇-水(60:40V/V) | 23 | ~100 | 丙酮 | 20 | ~0.8 |
乙醇-水(40:60V/V) | 23 | ~221 | 冰醋酸 | 20 | ~130 |
如表2所示,虽然安赛蜜在无水乙醇中的溶解度很低,不超过1 g/L,但在乙醇中加人少量的水可大大提高溶解度,所以安赛蜜溶在醇一水混合液中作调味品或口腔卫生产品,不会发生溶解度问题。
安赛蜜还能溶在大部分甜味剂的糖浆中,并与大部分甜味剂一道均匀地分布在食品或饮料中。当安赛蜜与大剂量甜味剂的糖浆合用时,安赛蜜在这些糖浆中的溶解度很重要,例如在山梨醇、果糖和葡萄糖一果糖糖浆中的溶解度要比平常混合应用时的配比所需用量要高得多。安赛蜜在大剂量甜味剂糖浆中的溶解度详见表3。
表3 在大剂量甜味剂糖浆中的溶解度
碳水化合物 | 干物质(%,W/W) | 溶解度(g/kg) |
蔗糖 | 62.5 | >=100 |
蔗糖/转化糖(1:1) | 625 | >=140 |
转化糖 | 62.5 | >=160 |
果糖 | 50 | ~150 |
甘露醇 | 70 | >=75 |
2.2 化学性质
安赛蜜有很强的化学稳定性,在食品制造或原料储存中经历不同温度和放置时间皆未发现有显著的分解现象,干燥的安赛蜜即使在100 ℃的高温中存放24h,对其性质也无影响。安赛蜜在水溶液中的稳定性则取决于pH和温度,在食品和饮料中的最佳pH范围为3~7。
在正常情况下安赛蜜溶液的浓度差超过5%时,就能尝出甜味的差异。pH为3的产品在室温储存几年后,其中的安赛蜜才有5%的损失,这已大大地超过规定的储存期,随着pH的升高,货架期的稳定性也进一步改进。在pH7.5的缓冲液中,室温中储存10年后,安赛蜜含量仍为99%,这就证明存放10年的安赛蜜含量在统计上没有显著的损失。
大量研究证明安赛蜜不与食品中的任何成分或配料发生化学反应,即使存放一段时间,也没有任何变化。大多数微生物对安赛蜜也无作用,只有某些放线菌如诺卡菌(Nocanrdia Sp),能够降解安赛蜜。而在极剧烈的条件下,安赛蜜分解为丙酮、CO2和(NH4)2SO4。这种条件在自然界中是不会有的。[1]
第3章 安赛蜜的检测
3.1 安赛蜜检测流程
3.1.1 标准溶液的配制
称取乙酰磺胺酸钾标准品0.5010 g于25 mL容量瓶中,用少量水溶解并定容至刻度,得到20.0 mg·mL-1的标准储备液,再精密吸取标准储备液0.25 mL于100 mL容量瓶中,得到50 μg·mL-1的标准使用液。
取适量的50 μg·mL-1的标准使用液,用水配制成浓度为1 μg·mL-1、5 μg·mL-1、10 μg·mL-1、20 μg·mL-1、40 μg·mL-1和50 μg·mL-1标准系列工作液。
3.1.2 样品前处理
1、一般样品(酱腌菜、蜜饯、酱油、乳制品、糕点等)
准确称取约2 g(精确到0.001 g)试样于50 mL具塞离心管中,加水约25 mL,涡旋混匀,超声20 min,加亚铁氰化钾溶液(90 g·L-1)2 mL和乙酸锌溶液(180 g·L-1)2 mL,混匀,于4000 r·min-1离心5min,将水相转移至50 mL容量瓶中,于残渣中加水20 mL,重复操作将水相转移到同一容量瓶中,并用水定容至刻度,混匀。取上清液过0.22 μm滤膜,待液相色谱测定。
2、糖果、果冻等高糖样品
准确称取约2 g(精确到0.001 g)试样于50 mL具塞离心管中,加水约25 mL涡旋溶解完全后,超声20 min,其余步骤同一般样品。
3、熟制坚果等高脂肪样品
准确称取约 2 g(精确到0.001 g)试样于50 mL具塞离心管中,加正己烷10 mL,再加20 mL水涡旋混匀,超声20 min,加亚铁氰化钾溶液2 mL和乙酸锌溶液2 mL,混匀,于4000 r·min-1离心5 min,取水相转移至50 mL容量瓶中,重复操作将水相转移到同一容量瓶中,并用水定容至刻度,混匀。取上清液过0.22 μm滤膜,待液相色谱测定。[2]
3.1.3 试样测定
1、 HPLC参考条件[3]
色谱柱:C18(5 μm,4.6 mm×250 mm);
流动相:0.02mol/L 乙酸铵溶液:甲醇(90+ 10,体积比),混匀;
流速:1.0 mL·min-1;
柱温:30 ℃;
检测波长:225 nm;
2、标准曲线
进样含乙酰磺胺酸钾1 μg·mL-1、5 μg·mL-1、10 μg·mL-1、20 μg·mL-1、40 μg·mL-1、50 μg·mL-1的标准溶液各10 μL,进行HPLC分析,然后以峰面积为纵坐标,以乙酰磺胺酸钾含量为横坐标,绘制标准曲线。
3、试样测定
吸取处理后的试样溶液10 μL,进行HPLC分析,测定其峰面积,从标准曲线查得测定液中乙酰磺胺酸钾的含量。
4、结果计算
试样中乙酰磺胺酸钾(安赛蜜)的含量按下式计算:
式中:
X——试样中乙酰磺胺酸钾的含量,单位为毫克每千克或毫克每升(mg/kg或mg/L);
c——由标准曲线上查得进样液中乙酰磺胺酸钾,单位为微克每毫升(μg /mL);
V——试样稀释液总体积,单位为毫升(mL);
M——试样质量,单位为克或毫升(g或mL)。
计算结果保留两位有效数字。
5、精密度
在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%。[4]
3.2 安赛蜜使用标准
食品添加剂使用标准规定了安赛蜜作为甜味剂允许使用的食品类别及最大使用量,这些是经过了严格风险评估、确保安全的前提下确定的,而且与其他允许使用的国家基本相同。另一方面,安赛蜜在1983年被FAO/WHO联合食品添加剂专家委员会(JECFA)列为A级食品添加剂,并推荐日均摄入量(ADI)为0-15 mg/kg。安赛蜜的使用标准如表4所示。[5]
表4 乙酰磺胺酸钾(安赛蜜)使用标准
食品分类号 | 食品名称 | 最大使用量(g/kg) | 备注 |
01.02.02 | 风味发酵乳 | 0.35 | |
01.07 | 以乳为主要配料的即食风味食品或其预制产品(不包括冰淇淋和风味发酵乳)(仅限乳基甜品罐头) | 0.3 | 仅限乳基甜品罐头 |
03.0 | 冷冻饮品(03.04食用冰除外) | 0.3 | 03.04食用冰除外。 |
04.01.02.04 | 水果罐头 | 0.3 | |
04.01.02.05 | 果酱 | 0.3 | |
04.01.02.08.01 | 蜜饯类 | 0.3 | |
04.02.02.03 | 腌渍的蔬菜 | 0.3 | |
04.03.02 | 加工食用菌和藻类 | 0.3 | |
04.05.02.01 | 熟制坚果与籽类 | 3.0 | |
05.02 | 糖果 | 2.0 | |
05.02.01 | 胶基糖果 | 4.0 | |
06.04.02.01 | 杂粮罐头 | 0.3 | |
06.04.02.02 | 其他杂粮制品(仅限黑芝麻糊) | 0.3 | 仅限黑芝麻糊 |
06.09 | 谷类和淀粉类甜品(如米布丁、木薯布丁)(仅限谷类甜品罐头) | 0.3 | 仅限谷类甜品罐头 |
07.0 | 焙烤食品 | 0.3 | |
11.04 | 餐桌甜味料 | 0.04 g/份 | |
12.0 | 调味品 | 0.5 | |
12.04 | 酱油 | 1.0 | |
14.0 | 饮料类(14.01包装饮用水除外) | 0.3 | 14.01包装饮用水除外。固体饮料按冲调倍数增加使用量 |
16.01 | 果冻 | 0.3 | 如用于果冻粉,按冲调倍数增加使用量 |
第4章 安赛蜜的应用
4.1 安赛蜜的应用
4.1.1 食品甜味剂
安赛蜜在食品方面用于饮料、糖果、糕点、冰淇淋、果酱、布丁、烘烤食品和餐桌甜包、奶制品等几乎所有甜味产品中。由于其稳定性非常好,能耐225℃高温,故适用于油炸、焙烤及罐装消毒食品以及任何酸性或碱性食品,对高温制作的食品尤为适宜。并且由于其不含热量、不参与人体代谢,特别适用于糖尿病患者和需要低能量健康食品的人群。
4.1.2 饮料甜味剂
安赛蜜由于其甜度大、水溶性好,在饮料生产中,可以简化工艺,减少投料工序人力及时间。20℃时安赛蜜在水中的溶解度约为270g/L,其水溶液无色透明,在放置过程中不会生成浑浊或沉淀,也不会与其他成份发生反应,容易配成高浓度糖浆或母液,使用方便。如与果糖、葡萄糖、高果糖浆或蔗糖混合使用,还能使口感特性增效,同时又大大降低成本。安赛蜜还能使饮料稠度、粘度增加,避免蔗糖溶液因高温引起的结焦等现象。
4.1.3餐桌甜味剂
用安赛蜜可以制出各种薄片状、颗粒状、粉末状以及溶液状的餐桌甜味剂。在正常贮藏条件下,不存在保质期的问题。固体和粉状餐桌甜味剂通常用于热饮料中,在这样高的温度下安赛蜜的溶解性好,稳定性强。
4.1.4 与其他甜味剂协同作用
AK糖与其他甜味剂混合使用时,有很好的协同作用,能显著改善某些方面的品质。在制作饮料时,AK糖与阿斯巴甜以1∶1比例使用时,有很好的协同效应,最大增效系数可达30%,且口感与风味与蔗糖相似;与甜菊糖混合使用时,增效系数为6.7%,对后味也有改善,而与甜蜜素合用时,能显著改善口感,能产生明快、清爽的甜味。
4.1.5 其他应用
安赛蜜在有机溶剂中具有一定的溶解度,能在化妆品中使用;同时由于其不代谢、不提供热量以及能防治牙龋,在医药上也得到广泛应用,能作为糖尿病人及心血管病人的代糖甜味剂;在有些国家还把安赛蜜作为饲料添加剂,有些国家甚至作为太空甜味剂,并且其新的用途还在被不断开发。[6]
4.2 安赛蜜的安全性
安赛蜜在人体内不代谢、不积蓄,100%以原形物质从尿中排出体外。因此严格遵守标准规定使用安赛蜜,不会对消费者身体健康造成危害。但是很多科学研究发现长期食用代糖可能会给人类带来一些潜在的健康隐患,如下。
4.2.1 扰乱和破坏肠道微生物环境
长期用代糖食品取代碳水化合物和单糖(如葡萄糖、果糖)食品,需要利用葡萄糖来维持自身生长的菌群会逐渐被适应无糖或低糖环境的其他杂菌取代。长此以往,肠道内的正常菌落环境就会受到破坏,导致便秘、腹泻、消化不良等各种肠道问题。
4.2.2 影响胰岛素分泌,增加肥胖和2型糖尿病发病风险
当人体摄入大量代糖物质,机体感知到了甜味物质后分泌大量胰岛素应战,然而非大量葡萄糖,只好偃旗息战。久而久之,胰岛素受体敏感度下降了,随之导致脂肪分解减少,合成增加,容易造成肥胖。不同于高热量和高糖过量摄入所致的肥胖,人工甜味剂替代糖类会引发神经元系统的补偿机理,从而引起更大的食物和能量的渴求。因甜味剂的甜度比真正的糖要高得多,这可导致大脑接受到强烈的刺激信号,干扰人体维持正常血糖水平的激素系统,增加2型糖尿病的发生风险。
4.2.3 增加痴呆和中风等神经系统疾病风险
美国波士顿大学医学院研究发现每天饮用代糖饮料的成年人,未来10年内患痴呆和中风的几率要比一周只喝一次的人高3倍。有研究发现经常食用含阿斯巴甜的食品会诱发老年痴呆症、帕金森氏症及其它脑神经病变症状。[7]
4.3 人工甜味剂的环境行为
大多数人工甜味剂在人体内几乎不被代谢即随尿液和粪便直接排入生活污水,而且研究发现部分甜味剂难以降解。近年,几种典型的甜味剂在水体中广泛被检出且浓度较高,因此人工甜味剂已被视为一类新型有机污染物而得到关注。
人工甜味剂通常具有高度极性和高度水溶性,因此,水环境是它们的主要归宿。地表水中的人工甜味剂可通过河床下渗进入地下水。此外,还可通过农业活动(如粪肥返田、污泥施肥或使用磺酰脲类除草剂)进入到土壤中,进而迁移至地下水。若是饮用水水源取自受污水体,则在饮用水中也可能会有人工甜味剂的检出。图1总结了人工甜味剂在环境中的主要来源与归趋途径。
图1 人工甜味剂在环境中的主要来源与归趋途径
污水处理厂的处理工艺一般可分为:一级处理、二级处理和三级处理(即深度处理)。其中,一级处理为机械处理过程,如初沉池;二级处理是经一级处理后的污水经具有活性污泥的曝气池及沉淀池的处理,常见的处理技术有活性污泥法和絮凝法。通常经过二级处理后的污水就可以达到废水排放标准,所以大多数污水处理厂只采用二级处理。但是二级处理后的污水在一定条件下仍可造成天然水体的污染,所以部分污水处理厂还采取了深度处理,如加氯、紫外辐射或臭氧等氧化消毒技术和活性炭过滤等。多数情况下,污水处理厂对甜蜜素和糖精有较高的去除率,对地下水的威胁较小,而安赛蜜和三氯蔗糖在这些过程中表现出较强的稳定性,去除率较低,因此,很有可能污染到地下水。与此同时,安赛蜜可以作为水环境中一种很好的污水示踪剂。[8]