主题：【第十五届原创】【仪器心得】+不同仪器不同方法进行农残能力验证

浏览0 回复37 电梯直达

zyl3367898

结帖率：

100%

关注：0 |粉丝：0

新手级：新兵

农检联合队发表于：2022/11/02 17:36:54 楼主管理分享倒序浏览只看楼主回复私聊

该帖子已被牛仔设置为精华；奖励积分记录：牛仔(100分)

维权声明：本文为zyl3367898原创作品，本作者与仪器信息网是该作品合法使用者，该作品暂不对外授权转载。其他任何网站、组织、单位或个人等将该作品在本站以外的任何媒体任何形式出现均属侵权违法行为，我们将追究法律责任。

【仪器心得】+不同仪器不同方法进行农残能力验证
鹤壁市农产品检验检测中心张艳丽

十月中旬，我参加了上级部门组织的的农药残留能力验证，考试的参数范围有41种农药残留，要求用气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪进行检测。我用不同的仪器不同方法进行了相互的验证，把检测过程分享给大家。

一、样品前处理

1. 盲样样品

收到盲样样品3个，其中1个为考核样品、2个为干扰样品。样品基质为豇豆，采用塑料离心管封装。考核样品质量为25.00g，须一次性全部转移提取。

图1：盲样样品

2. 考核参数范围

灭蝇胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧乐果、甲拌磷、甲拌磷矾、甲拌磷亚砜、对硫磷、甲基对硫磷、甲基异柳磷、毒死蜱、三唑磷、乐果、辛硫磷、内吸磷、久效磷、水胺硫磷、氯唑磷、六六六、硫丹、氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、联苯菊酯、溴氰菊酯、腐霉利、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、克百威、3羟基克百威、氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜、二甲戊灵、阿维菌素、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、噻虫嗪、啶虫脒。

3. 检测方法

本次能力验证考核不限定检测方法。仅上报检测值大于0.025mg/kg的结果。

4. 数据处理

各能力验证参数检测结果须按检测方法要求及相关国家标准进行数据处理和数字修约，保留三位有效数字。

5. 前处理过程

5.1 NY/T761-2008

样品量只有25.0g，如果做不同的前处理，样品量是不够的。所以提取方法是一样，净化方法分开，一个用NY/T761方法，上气相色谱仪检测，一个用GB23200.121方法，上气质联用仪与液质联用仪检测。

5.1.1提取

将25.0g菜样，加50.00mL乙腈，要分次清洗塑料离心管，转移至广口瓶中，在匀浆机中高速匀浆2min后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g∽7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40mL∽50mL，盖上塞子，剧烈1震荡min，在室温下静置30min，使乙腈相与水相分层。

图2：提取过程

5.1.2净化

从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放人150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，蒸发近干，加人2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。

将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样器样品瓶中，供色谱测定。

图3：有机磷净化过程

从100mL具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放人150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通人氮气或空气流，蒸发近干，加入2.0mL正己烷，盖上铝箔，待净化。

将弗罗里矽柱依次用5.0mL丙酮十正己烷（10+90）、5.0mL正已烷预淋洗，条件化，当溶剂液面到达柱吸附层表面时，立即倒入上述待净化溶液，用15mL刻度离心管接收洗脱液，用5mL丙酮+正己烷（10十90）冲洗烧杯后淋洗弗罗里矽柱，并重复一次。将盛有淋洗液的离心管置于氮吹仪上，在水浴温度50℃条件下，氮吹蒸发至小于5mL，用正己烷定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移人2mL自动进样器样品瓶中，待测。

图4：有机氯净化过程

5.2 GB23200.121方法

从100mL具塞量筒中吸取6.0mL上清液，至PSA 400mg，C18 400mg，MgSO4 1.2g的净化管中，涡旋混匀1min，4200r/min离心5min，吸取上清液过0.22μm滤膜，分别上气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪等测定。

图5：GB23200.121方法净化过程

二、考核样结果

此次能力验证的样品基质为豇豆，基质比较干净，在气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪等仪器上出峰较好，结果见表1。

三、质量控制

前处理过程进行了质量控制，质控样品是市场上购买的豇豆样品，进行破碎，分别进行NY761-2008、GB23200.121方法进行前处理，上机测定，确定是无农药残留的样品，根据上述结果进行加标试验。试验结果见表2。

四、仪器比对

气相色谱仪用的是安捷伦7890B与天美赛里安GC450，气质联用仪用的是安捷伦7000D，液质联用仪用的是AB SCIEX。气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪同时检测不同方法处理后的样品，有些样品结果相差不大，有些样品差距较大。这是因为仪器原理不同，检测器不同，对农药的响应值也各不相同。结果见表3。

图6：不同仪器上的色谱图

五、结论

通过此次能力验证，可以看出考核参数范围越来越广，所用的检测仪器涵盖面也越来越大，有考核样品也有干扰样品，这就要求检测水平要提高，仪器操作范围要扩大，能使用多台仪器同时检测。

1. 前处理方法

前处理方法用了两种，NY/T761方法和GB23200.121方法，不同农药所用的方法不同，比如灭蝇胺如果用NY761方法来进行前处理，那么最后回收会很低，或者没有回收。

NY/T761方法中要注意氮吹与净化时的损失，氮吹时不要近干，如果吹干会影响回收率，过弗罗里析柱时，润洗溶剂顺序不要错，润洗过程中，弗罗里析柱不要干，否则农药会吸附到弗罗里析柱上，洗脱不下来，影响数据准确性。

GB23200.121方法中要注意加入乙腈与盐包后，要进行充分混匀，样品盖子要拧紧，防止有漏液现象，液体转移到净化管时，要充分混匀，再进行离心。

2. 计算公式

因为前处理不同，计算公式也不同。NY761方法的计算公式分子分母约分后，样品峰面积除以标液峰面积乘以标液浓度，得出的数据就是最终数据。而GB23200.121方法的计算公式分子分母约分后，是2乘以得出的数据。

3. 仪器准备

气相色谱仪与气质联用仪在进行能力验证前，要更换新的或无污染的色谱柱、要更换新的进样垫、高惰性衬管等，要进行仪器调试或调谐，让仪器处于干净、稳定的状态。液质联用仪检查色谱柱、流路、六通阀是否有漏液现象，进行调谐。要把检测参数配制混标或标曲，观察仪器是否正常。

4. 仪器验证

仪器之间可以互相验证，但因为原理不同，农药在不同仪器上响应值也不同，比如毒死蜱在气相色谱仪、气质联用仪、液质联用仪上都可以检测，可以比对它们的结果，但也有像灭蝇胺、3-羟基克百威等农药在气相色谱仪、气质联用仪上无响应，只能以液质联用仪的数据为准。

如果三台仪器同时检测同一样品，数据各不相同，要考虑三个方面因素来决定用哪一个数据。一是前处理方法，比如NY761方法，那么气相色谱仪的数据优先；如果用GB23200.121方法，气质联用仪与液质联用仪的数据优先；二是质控样品的回收率，与考核样品做相近浓度的添加，如果质控样品的回收率在气相色谱仪上的回收率是110%，而在液质联用仪的回收率是90%，那么要选择液质联用仪上的数据；三是仪器的原理，气相色谱仪、气质联用仪因为进样口、衬管等因素，容易产生基质增强效应，所得的数据偏高，而液质联用仪容易产生基质抑制效应，得出的数据偏低，这时就要综合考虑，决定用哪个数据。