主题：【分享】空气中硫酸二甲酯的测定方法 　甲、1，2－萘醌－4－磺酸钠比色法

空气中硫酸二甲酯的测定方法 甲、1，2－萘醌－4－磺酸钠比色法
1 原理
硫酸二甲酯与亚硝酸钠作用，生成硝基甲烷，在氢氧化钙存在下，与1，2－萘醌－4－磺酸钠生成紫蓝色化合物，比色定量。
2 仪器
2.1 多孔玻板吸收管。
2.2 抽气机。
2.3 流量计，0～1L/min。
2.4 具塞比色管，10ml。
2.5 分光光度计
3 试剂
3.1 吸收液：无水乙醇。
3.2 1，2－萘醌－4－磺酸钠溶液，5g/L。临用前配制。
3.3 亚硝酸钠溶液，100g/L。
3.4 饱和氢氧化钙溶液(若混浊应在使用前过滤)。
3.5 标准溶液：于25ml量瓶中加入10ml吸收液，准确称量，加入3滴硫酸二甲酯，再准确称量，两次称量之差即为硫酸二甲酯的质量。加吸收液至刻度，计算1ml溶液中硫酸二甲酯的含量，使用时用吸收液稀释成1ml＝100微克的标准溶液。此标准溶液须临用前配制，3h内稳定。
4 采样
串联两个各装10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5Lmin的速度，抽取8L空气。
5 分析步骤
5.1 对照试验：同采样。将吸收管装好吸收液带至现场，但不抽取空气，照样品分析。
5.2 样品处理：用吸收管中的吸收液洗涤进气管内壁3次，自每个吸收管中各取5.0ml样品溶液分别放入比色管中。
5.3 标准曲线的绘制：按表63配制标准管。
向标准管中各加入0.1ml 1，2－萘醌－4－磺酸钠溶液(3.2)，
表63 硫酸二甲酯标准管的配制

摇匀，加0.5ml亚硝酸钠溶液(3.3)，摇匀，在60℃水浴中加热5min，取出冷却后加1ml饱和氢氧化钙溶液(3.4)，振摇1min，静置2min。各加水到10ml，混匀，于波长564nm下比色。以硫酸二甲酯含量对吸光度作图，绘制标准曲线。
5.4 测定：样品管操作同标准管，比色后由标准曲线上查出硫酸二甲酯的含量。
6 计算
X＝２（C1＋C2）／V0
式中：X——空气中硫酸二甲酯的浓度，mg/m3；
C1、C2——分别为第1、第2吸收管所取样品溶液中硫酸二甲脂的含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L。
7 说明
7.1 采得的样品必须及时分析。
7.2 当硫酸二甲酯浓度为10、20、30、40、50微克/5ml时，其变异系数分别为9.2%、6.7%、5.7%、2.6%、2.1%。

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乙、高效液相色谱法
1 原理
空气中硫酸二甲酯经硅胶吸附，丙酮解吸后，在碱性和加热的条件下与对硝基苯酚反应生成对硝基茴香醚。经ODSC18柱分离，用紫外检测器检测。以保留时间定性，峰面积定量。
2 仪器
2.1 硅胶管：在长80mm，内径3.5～4.0mm，外径6.0mm的玻璃管中装入100mg60～80目层析用硅胶，两端用玻璃棉固定，套上乳胶帽或熔封后保存。在装管前于120～130℃活化2h。
2.2 采样器，0～1L/min。
2.3 恒温水浴箱。
2.4 具塞试管，10ml。
2.5 分液漏斗，250ml。
2.6 微量注射器，10微升。
2.7 高效液相色谱仪，紫外检测器。1ng的硫酸二甲酯给出的信噪比不低于3∶1。
色谱柱：柱长25cm，内径4.6mm，不锈钢柱。
柱填料：ODSC18(5微米)
柱温：55℃
流动相：5＋5甲醇
流量：1ml/min
紫外检测器波长：305nm。
3 试剂
3.1 硫酸二甲酯。
3.2 对硝基苯酚。
3.3 重蒸馏水。
3.4 丙酮、乙醚、甲醇，重蒸馏提纯。
3.5 氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝0.3mol/L。
3.6 标准溶液：于100ml量瓶中加入10ml丙酮，准确称量，加入10滴硫酸二甲酯，再准确称量，两次称量之差即为硫酸二甲酯的质量。加丙酮至刻度，计算1ml溶液中硫酸二甲酯的含量。使用时，用丙酮稀释成浓度分别为5.0、30.0、50.0、100.0、150.0微克/ml的标准溶液。此溶液须临用前配制，4h内稳定。
4 采样
在采样现场打开硅胶管(2.1)，以0.2～0.3L/min的速度采集10L以上空气。采样后将管的两端套上胶帽。
5 分析步骤
5.1 对照试验：取2支未采过样的硅胶管(2.1)，按照样品处理过程同样处理作为空白对照。
5.2 样品处理：将样品管中的硅胶倾入具塞试管(2.4)中，加2ml丙酮(3.4)，0.4g对硝基苯酚，8ml氢氧化钠溶液(3.5)，以下按标准曲线操作。
5.3 标准曲线的绘制：取6支试管(2.4)，按表64配制标准管，充分混匀。在40℃水浴中保温1h，取出冷至室温。用10ml乙醚在分液漏斗中提取3min，静置分层。用微量注射器(2.6)取5微升乙醚提取液进样。每种浓度重复3次，取峰面积的平均值，以硫酸二甲酯含量对峰面积作图，绘制标准曲线，保留时间为定性指标。
表64 硫酸二甲酯标准管

5.4 测定 取5微升乙醚提取液进样，以保留时间定性，峰面积定量。
硫酸二甲酯的色谱图见图54。
6 计算
X＝C*２０００／V0
式中：X——空气中硫酸二甲酯的浓度，mg/m3；
C——由标准曲线上查出的硫酸二甲酯的含量，微克；
V0——标准状况下的样品体积，L。
7 说明
7.1 本法的检测限为1ng(进样5微升液体样品)。测定范围为

0.25～30.0mg/m3。在此范围内变异系数低于5.2%。
7.2 100mg硅胶对硫酸二甲酯的穿透容量为630微克。丙酮解吸效率不低于85.0%。
7.3 样品在常温下可稳定两天。
7.4 硅胶管要放在干燥器内保存。现场如果湿度过大，将影响采样结果。
7.5 生产现场未见干扰物存在。
7.6 使用不同厂家、不同型号、不同批号的硅胶时，应重新测定穿透容量和解吸效率。