主题：【讨论】近红外检测奶粉或液态奶中的三聚氰胺

先介绍一下
三聚氰胺（化学式：C3H6N6），（汉语读音：sān jù qíng àn），俗称密胺、蛋白精，IUPAC命名为“1,3,5-三氨基-2,4,6-三嗪”，是一种三嗪类含氮杂环有机化合物，被用作化工原料。它是白色单斜晶体，几乎无味，微溶于水，可溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等，具毒性，不可用于食品加工或食品添加物。

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用途
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三聚氰胺是制造三聚氰胺-甲醛树脂（密胺塑料）的原料。该树脂有时也被俗称为三聚氰胺，常用于制造日用器皿、装饰贴面板、织物整理剂等。在中国，日常生活中三聚氰胺-甲醛树脂（即密胺塑料）最常见的应用是一类被成为“美耐皿（又称密胺碗）”的塑料碗碟。这类器皿的物理性质非常类似陶瓷，坚硬不变形但又不像陶瓷那样易碎。常常标有“不可以在微波炉中使用”的警示，因为三聚氰胺-甲醛树脂（即密胺塑料）受热后有可能散发毒性。

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三聚氰胺用于食品工业造假
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食品工业中常常需要测定食品的蛋白质含量，由于直接测量蛋白质技术上比较复杂，所以常用一种叫做凯氏定氮法[5] 的方法，通过测定氮原子的含量来间接推算食品中蛋白质的含量。由于三聚氰胺（含氮量66%)与蛋白质（平均含氮量16%）相比含有更高比例的氮原子，所以在下文中的一些事件中被一些造假者利用，添加在食品中以造成食品蛋白质含量较高的假象，从而造成严重的食物安全事故。

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毒性研究
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目前广泛认为三聚氰胺毒性非常轻微，动物实验中大鼠口服的半数致死量大于3克/公斤体重。根据1945年的一个实验报道：将大剂量的三聚氰胺饲喂给猪、兔和狗后没有观察到明显的中毒现象。三聚氰胺的半数致死量（LD50）：（对鼠的实验结果）4.1 g/kg - Melamine Cyanurate（氰尿酸三聚氰胺），6.0 g/kg - Melamine（三聚氰胺），7.7 g/kg - Cyanuric acid（氰尿酸）。就毒性来说，两种单体的化合物“氰尿酸三聚氰胺”要比另两种单独存在时要强。

对于三聚氰胺形成肾结石的机理并不是很清楚，初步研究认为由于加工过程中的某些原因使得三聚氰胺中常常混有三聚氰酸，两者紧密结合形成不溶于水的网格结构。[来源请求]摄入人体后由于胃酸的作用三聚氰胺和三聚氰酸相互解离并被分别通过小肠吸收进入血液循环并最终进入肾脏。在肾细胞中两者再次结合沉积从而形成肾结石，堵塞肾小管，最终造成肾衰竭。由于三聚氰胺结石微溶于水，对于成年人，由于经常喝水使得结石不容易形成。但对于哺乳期的婴儿，由于喝水很少并且相比成年人肾脏狭小，造成更容易形成结石。[9] [10][11]。这也是2008年中国婴幼儿奶粉污染事件中受害者基本为婴儿而很少见到其他年龄阶段的儿童或成人的原因之一。中国卫生部对于该污染事件的指导治疗方案中，对于三聚氰胺造成的轻度结石，推荐使用大量饮水的方法来消除，也是基于这个原理。

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事件简介
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因中国进口原料而引起的2007年美国宠物食品污染事件的初步调查结果认为：掺杂了≤6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品导致中毒的原因，为上述毒性轻微的结论画上了问号。但为安全计，一般采用三聚氰胺制造的食具都会标明“不可放进微波炉使用”。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害，膀胱、肾结石，并可进一步诱发膀胱癌。

三鹿奶粉污染事件再次将三聚氰胺的毒性引入公众视野。由于饮用三鹿奶粉对婴幼儿泌尿系统造成损害的事情被揭露，中国石家庄三鹿集团股份有限公司被迫于2008年9月11日晚发布产品召回声明：经公司自检发现2008年8月6日前出厂的部分批次三鹿婴幼儿奶粉受到三聚氰胺的污染，市场上大约有700吨。

三鹿集团决定立即全部召回2008年8月6日以前生产的三鹿婴幼儿奶粉。受影响的省份已达数个，中毒婴儿罹患泌尿系统结石、肾衰竭。中国卫生部提醒公众，立即停止使用该品种奶粉，已食用该奶粉的婴幼儿如出现小便困难等异常症状，要及时就诊。同时，卫生部要求各医疗机构及时报告类似病例。中国卫生部已将事件有关情况向世界卫生组织及有关国家通报。有关调查处理进展情况将及时向社会发布。

随后在2008年9月17日，中国官方再次发布新闻，公开了对全国109家生产婴幼儿配方奶粉企业的婴幼儿配方奶粉的检查结果，共从其中22家企业的69批次产品中检出三聚氰胺，而国内主要的名牌奶制品企业几乎无一幸免。

2008年9月18日，中国官方又发布了液态奶的检查结果，查出奶中掺假的三家企业均为国内市场占有率居前的企业：抽检蒙牛产品121批次，11批次检出三聚氰胺；抽检伊利产品81批次，7批次检出三聚氰胺；抽检光明产品93批次，6批次检出三聚氰胺。

现在三聚氰胺含量检测方法：
http://www.instrument.com.cn/bbs/shtml/20080914/1481626/

GC-MS法测定动物食品中的三聚氰胺
Spectra-Quad实现三聚氰胺含量在线检测
超高效液相色谱_电喷雾串联质谱法测定饲料中残留的三聚氰胺
反相高效液相色谱法测定饲料中三聚氰胺的含量
高效液相色谱-二极管阵列法测定高蛋白食品中的三聚氰胺
高效液相色谱法(HPLC)测定饲料中三聚氰胺的含量
高效液相色谱-四极杆质谱联用测定饲料中三聚氰胺含量
固相萃取与高效液相色谱联用测定宠物食品中三聚氰胺
液相色谱串联质谱法(LC-MS MS）分析宠物食品中三聚氰胺
液相色谱-串联质谱法测定饲料中三聚氰胺残留


婴幼儿配方乳粉三聚氰胺含量大多每公斤0.09 - 619毫克之间（0.09ppm-619ppm），最高的三鹿2563百分含量0.26%（2563ppm）；
液态奶每公斤三聚氰胺含量都在10mg以下，即10ppm以下；
按近红外一般的检测限，0.1%（1000ppm）来说，大多检测出来很难，没有普适性也就没有实用价值。


婴幼儿配方乳粉
(http://bbs.iqilu.com/thread-135001-1-1.html)

排名顺序产地    品牌    检查数    不合格数    每公斤 最高含毒量（毫克）
1石家庄三鹿集团股份有限公司    三鹿牌婴幼儿配方乳粉    11    11    2563
2上海熊猫乳品有限公司    熊猫可宝牌婴幼儿配方乳粉    5    3    619
3青岛圣元有限公司    圣元牌婴幼儿乳粉    17    8    150
4山西古城乳业集团有限公司    古城牌婴幼儿配方乳粉    13    4    141.6
5江西光明英雄乳业股份有限公司    英雄牌婴幼儿配方乳粉    2    2    98.60
6宝鸡惠民乳品集团有限公司    惠民牌婴幼儿配方乳粉    1    1    79.17
7内蒙古蒙牛乳业有限公司    蒙牛牌婴幼儿配方乳粉    28    3    68.20
8中澳合资多加多乳业天津有限公司    可淇牌婴幼儿配方乳粉    1    1    67.94
9广东雅士利股份有限公司    雅士利婴幼儿配方乳粉    30    8    53.40
10湖南倍慧乳业有限公司    南山倍益牌婴幼儿配方乳粉    3    1    32.00
11黑龙江省齐宁乳业有限责任公司    婴幼儿配方乳粉2段基粉    1    1    31.74
12山西雅士利乳业有限公司    雅士利牌婴幼儿配方乳粉    4    2    26.30
13深圳金必氏乳业有限公司    金必氏牌婴幼儿配方乳粉    2    2    18.00
14施恩广州婴幼儿营养品有限公司    施恩牌婴幼儿配方乳粉    20    4    17.00
15广州金鼎乳制品厂    金鼎牌婴幼儿配方乳粉    3    1    16.20
16内蒙古伊利实业集团股份有限公司    伊利牌儿童配方乳粉    35    1    12.00
17烟台澳美多营养品有限公司    澳美多牌婴幼儿配方乳粉    6    6    10.70
18青岛索康营养科技有限公司    爱可丁牌婴幼儿配方乳粉    3    1    4.80
19西安市阎良区百跃乳业有限公司    御宝牌婴幼儿配方乳粉    3    1    3.73
20烟台磊磊乳品有限公司    磊磊牌婴幼儿配方乳粉    3    3    1.20
21上海宝安力乳品有限公司    宝安力牌婴幼儿配方乳粉    1    1    0.21
22福鼎市晨冠乳业有限公司    聪尔壮牌婴幼儿配方乳粉    1    1    0.09

其他87家企业未检出
　　在检出三聚氰胺的产品中石家庄三鹿牌婴幼儿配方乳粉三聚氰胺含量很高，其中最高的达每公斤2563毫克。其他在每公斤0.09 - 619毫克之间。
来源：齐鲁社区，齐鲁人自己的交流社区(http://bbs.iqilu.com)
原文(http://bbs.iqilu.com/thread-135001-1-1.html)

http://news.bbc.co.uk/chinese/simp/hi/newsid_7620000/newsid_7623600/7623605.stm
   
2008年09月18日
此次液态奶专项检查重点抽查检验了产品市场占有率达70%以上的蒙牛、伊利、光明、三元、雀巢等知名品牌企业生产的液态奶是否含有三聚氰胺。检验结果如下：
    * 抽检蒙牛产品121批次，110批次未检出三聚氰胺，11批次检出三聚氰胺，检出值在每公斤0.8-7毫克；
    * 抽检伊利产品81批次，74批次未检出三聚氰胺，7批次检出三聚氰胺，检出值在每公斤0.7-8.4毫克；
    * 抽检光明产品93批次，87批次未检出三聚氰胺，6批次检出三聚氰胺，检出值在每公斤0.6-8.6毫克；

要看奶粉中其它物质的吸收峰是不是一样或相近,如果是,就不用了.

上面的数据显示，固体奶粉中三聚氰胺含量非常低，基本上属于ppm级的含量，象三鹿那种达到千分含量的毕竟是少数，用近红外来检测，有难度

AOTF技术的近红外仪器有着很高的信噪比，对低含量的物质有着比较强的信号，不知道对这样痕量的奶粉信号强度如何？我这里有台AOTF近红外仪器，如果谁有这方面的样品，可以通过论坛短信与我联系，交流实验！

Thermo在去年的时候就推出过检测动物饲料中的三聚氰胺的含量，采用近红外检测。检测范围也在千分之一以上。像目前的这种ppm级的，用近红外难上加难。

原文由 yflh123 发表:
Thermo在去年的时候就推出过检测动物饲料中的三聚氰胺的含量，采用近红外检测。检测范围也在千分之一以上。像目前的这种ppm级的，用近红外难上加难。

热电用的在线检测技术测定范围在0.5%-4.67%的三聚氰胺，差不多是5000 ppm以上。目前还没有哪家乳品厂的污染达到这个水平。饲料里也没有这么高的。看AOTF可否，不是有研究可做到ppm级别么。我有样品，能拿来你的仪器我试试么

原文由 ruojun 发表:

原文由 yflh123 发表:
Thermo在去年的时候就推出过检测动物饲料中的三聚氰胺的含量，采用近红外检测。检测范围也在千分之一以上。像目前的这种ppm级的，用近红外难上加难。

热电用的在线检测技术测定范围在0.5%-4.67%的三聚氰胺，差不多是5000 ppm以上。目前还没有哪家乳品厂的污染达到这个水平。饲料里也没有这么高的。看AOTF可否，不是有研究可做到ppm级别么。我有样品，能拿来你的仪器我试试么

样品的量以及数量如何？稍后电话联系

如果AOTF能够做到PPm级测定微量元素，测定ppm级所谓三聚氰胺应该有可能。有结果否？